浮法玻璃高温状态下主要含氧气体的热力学计算研讨.pdf

浮法玻璃高温状态下主要含氧气体的热力学计算研究 王为汤振雷余胜文 (北京工业大学材料科学与工程学院，北京朝阳区平乐园100号，100022) 摘要：浮法玻璃以及其他商用玻璃在高温状态下熔制时，都存在着复杂的气氛体系及其平衡状态，对玻璃熔制， 成品制备和性能有着巨大的影响，一般实地在线测量、获取数据、研究较为困难，不能完全精确掌握。本文利用 化学热力学的原则和MTI)ATA计算技术平台，建立了用于分析复杂硅酸盐浮法玻璃的研究方案，详细计算分析了 一般浮法玻璃组成在800～160012范围内02、SO,、SO,等主要含氧气体的比例和氧活度及其随温度的相互变化 规律，·讨论了玻璃熔体中气体含量与玻璃形成以及玻璃气泡缺陷之间的关系，和对应玻璃熔制改进，提高玻璃光 学品质等材料性能的可能途经． 关键词：含氧气体，热力学计算，浮法玻璃熔制。 1 引言 浮法玻璃是一种现在生产的大宗材料，对国民经济，建筑，汽车，包装材料有重大的意义， 浮法玻璃生产是目前大规模材料合成生产条件的极端，熔制温度最高，熔制时间长，余热及废气 对环境污染大1，为保证玻璃的光学品质要求，需要精细的控制气氛、熔制工艺等，浮法用锡槽 更是需要专门的控制手段以保证玻璃生产工艺和玻璃产品的稳定性。其主要控制的参素之一就是 气氛2。据经验可知气氛体系中最主要影响的就是含氧气体体系，其与玻璃原料的硅酸盐反应和 燃烧过程相关，又与玻璃的表面和光学品质极其有关，掌握其变化的规律是浮法玻璃生产研发工 作的关键之一，也这正是本研究工作展开的目的。传统上浮法玻璃的生产主要靠经验和经验积累 所形成的规则，虽然逐步在开始控制温度、压力和气氛与浮法玻璃生产工艺和产品质量的关系， 以求能够稳步地提高成品的质量和浮法玻璃的生产水平。但是，总的来讲，这方面的研究，因为 牵涉面较广，传统方法研究相对困难，发表的研究工作较少，理论亦很不完善。 本研究工作针 对此现实问题，利用化学热力学的状态研究的特点。从化学热力学的角度建立模型和方法，并据 此展开计算研究。采用化学热力学研究方法的另一个原因是浮法玻璃生产用的化学组成系统极其 的化学组成多达7个甚至要更多，一般的方法难以完全把握，同时处理，是公认的研究难点。而 43 借助于热力学方法和～frDATA计算分析平台技术就可以将上述七个组元和考虑的气相体系合并分 析，讨论指定相的热力学关系和参数间的相互影响规律，并由此计算结果再结合实验研究，累积 的经验和数据来深入探讨浮法玻璃工艺，玻璃质量以及玻璃形成过程理论方面的规律。 表1浮法玻璃的计算化学组成(wt％) 1．The ofFlat Table Glass觚％) Composition Si仅 A1203FeACaO H90 Nal0 如0 Na磊仉 72 1．3 8．2 3．5 14．3 0．3 0．3 72 1．3 0．1 8．2 3．6 14．3 0．3 0．3 2计算原则和计算研究 计算中采用的基本玻璃参数取自于公认的文献资料，表1中数据分为二项列，第一项是源于 为目前主要依此数值来讨论与玻璃气氛的关系‘。采用的MTDATA计算分析平台技术是一种由英国 国家物理实验室(NPL)牵头研发的，用于多相复杂体系热力学、热过程计算分析的计算机软件系 统的名称5。其基本原理是以热力学物相平衡的原则，以累积的简单(驻)系统的热力学数据为基 础，通过热力学吉布斯自由能计算分析来预测和研究多元复杂系统的一套电子计算机技术计算分 析程序软件包和数据库。已在多个材料生产过程研究邻域，包括玻璃6、水泥、陶瓷、钢铁、半 导体、铜及特种金属，各类化工过程等多个方面得到应用，研究通过相平衡条件下，热力学分析 方法的建立和数据选用，系统分析物相的产生、演变过程，从而推测影响过程及相变的参数，控 制反应方向和寻求最佳反应条件，以达到控制生产，逐步提高产品质量、节能和环保的目的。 本文的计算研究依图1所示的设计流程和相关模型进行热力学计算分析，通过MTDATA计算 ers n O 分析平台技术(NPL，vi0 4．74，20