2,4-二氯苯氧乙酸的分化.docVIP

实验名称:2,4 - 二氯苯氧乙酸的制备 一、实验目的 1、了解2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法； 2、复习机械搅拌，分液漏斗使用，重结晶等操作。 二、实验原理 本实验遵循先缩合后氯化的合成路线，采用浓盐酸加过氧化氢和次氯酸钠在酸性介质中的分步氯化来制备2，4-二氯苯氧乙酸。 其反应式如下： 1、 2、 3、 第一步是制备酚醚，这是一个亲核取代反应，在碱性条件下易于进行。 第二步是苯环上的亲电取代，FeCl3作催化剂，氯化剂是Cl+，引入第一个Cl。 2HCl + H2O2 → Cl2 + 2H2O Cl2 + FeCl3 → [ FeCl4 ]- + Cl+ 第三步仍是苯环上的亲电取代，从HOCl产生的H2O+Cl和Cl2O作氯化剂，引入第二个Cl。 三、基本操作训练 【操作步骤】 （一）苯氧乙酸的制备 1、成盐 向0.8g氯乙酸和1.0mL水的混合液中慢慢滴加2mL饱和的Na2CO3溶液，调PH值到7-8，使氯乙酸转变为氯乙酸钠。 2、取代 在搅拌下向上述氯乙酸钠溶液中加入0.5g苯酚，用35%NaOH溶液调PH值到12，并在沸水浴上加热20min。期间保持PH为12。 3、酸化沉淀 向上述的反应液中滴加浓HCl，调PH值至3-4，此时苯氧乙酸结晶析出。经过过滤、洗涤、干燥即得苯氧乙酸粗品。 （二）对氯苯氧乙酸的制备 0.6g苯氧乙酸粗品和2mL冰醋酸的混合液在水浴上加热到55°C，搅拌下加入4mgFeCl3和2mLHCl。在浴温升至60-70°C时，在3min内滴加0.6mL33%H2O2溶液。滴完后，保温10min，有部分固体析出。升温重新溶解固体，并经过冷却、结晶、过滤、洗涤、重结晶等操作即得精品氯苯氧乙酸。 （三）2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D）的制备 1、氯化 在摇动的状态下，向0.2g对氯苯氧乙酸和2.2mL冰醋酸的混合液中分批滴加3.8mL5%NaOCl溶液，并在室温下反应5min。 2、分离 用6mol/L的HCl酸化至刚果红试纸变蓝，接着用乙醚萃取2次，在经过水洗涤后，用10%NaCO3溶液萃取醚层。 3、上述碱性萃取液，加5mL水后，用浓HCl酸化至刚果红试纸变蓝，此时析出2,4-二氯苯氧乙酸。经过冷却、过滤、洗涤、重结晶等操作即得精品2,4-二氯苯氧乙酸。 【实验流程】 1、 冷却 过滤 洗涤 干燥 2、 滴加H2O2 冷却、抽滤、水洗、干燥 重结晶 3、 乙醚 10% Na2CO3 酸化、冷却、抽滤、洗涤、干燥 重结晶 四、实验关键及注意事项 1、先用饱和碳酸钠溶液将氯乙酸转变为氯乙酸钠，以防氯乙酸水解。因此，滴加碱液的速度宜慢。 2、HCl勿过量，滴加H2O2宜慢，严格控温，让生成的Cl2充分参与亲核取代反应。Cl2有刺激性，特别是对眼睛、呼吸道和肺部器官。应注意操作勿使逸出，并注意开窗通风。 3、开始加浓HCl时，FeCl3水解会有Fe(OH)3沉淀生成。继续加HCl又会溶解。 4、严格控制温度、pH和试剂用量是2, 4-D制备实验的关键。NaOCl用量