药物分析第六章芳酸及其酯类药物的分析.ppt

§ 6.1 典型药物分类与理化性质 根据结构分类分为: 水杨酸类 ; 苯甲酸类 ; 其它芳酸类 第六章　芳酸及其酯类药物的分析 一、水杨酸类 代表药物有 阿斯匹林 水杨酸（钠） 对氨基水杨酸（钠） 名称 状态 水中溶解 有机溶剂 紫外红外 酸性 水杨酸 固 盐类(+) (+) (+) 强 阿司匹林 固 (-) (+) (+) 较强 对氨基水杨酸 固 (-) (+) (+) 弱 双水杨酯 固 (-) (+) (+) 弱 贝诺酯 固 (-) (+) (+) 弱 酸性解释:取代基-OH的水杨酸,使-COOH中O电子云密度降低, 对H吸引力小,显酸性; 水杨酸能形成分子内氢键,使酸性增强.P114 2、苯甲酸类 苯甲酸（钠） 氨甲苯酸 泛影酸 名称 状态 水中 有机溶剂 紫外红外 NaOH 苯甲酸及其钠盐 固 (+) (+) (+) (+) 羟苯乙酯 固 (-) (+) (+) (+) 丙磺舒 固 (-) (+) (+) (+) 甲芬那酸 固 (-) (+) (+) (+) 3、其它芳酸 氯贝丁酯 　布洛酚 名称 状态 水中 有机溶剂 紫外红外 氯贝丁酯 无色或黄色油状 (-) (+) (+) 布洛酚 固 (-) (+) (+) 一 、与铁盐反应 紫堇色 §6.2　鉴别反应 1.水杨酸及其盐 2、阿司匹林（加热水解）+ FeCl3-----紫堇色 3、对氨基水杨酸钠 + FeCl3（H + ）-----紫红色 4、双水杨酯 + FeCl3 -------紫色 5、贝诺酯 + NaOH(加热水解）+ FeCl 3 (H + )-------紫堇色 6、苯甲酸 + FeCl3 (OH- ) -------赭色沉淀 7、丙磺舒 + FeCl3 (pH=5-6)------米黄色沉淀 8、布洛芬 + 高氯铁酸-无水乙醇--------紫色 二、重氮化-偶合反应 1、贝诺酯具有芳伯氨基结构 贝诺酯 + 盐酸（水解）+ 亚硝酸钠（重氮化）---- 碱性β—萘酚（偶合）----- 橙红色沉淀 2、甲芬那酸（甲醇溶液）+对硝基苯重氮盐（OH-）-----橙红色 煮沸+稀盐酸 2、双水杨酸 + 氢氧化钠-----------------------水杨酸（白色沉淀） 醋酸铵 -------------溶解 FeCl3(H+) 3、氯贝丁酯 + 氢氧化钾 +盐酸羟胺------异羟肟酸盐-------------- ---------异羟肟酸铁（紫色） 煮沸 + 硝酸汞 4、羟苯乙酯（乙醇）---------------------沉淀，上清液呈红色 五．分解产物的反应 1、苯甲酸盐 + 硫酸（加热）--------分解成苯甲酸 （升华）-----白色 2、含硫药物 硝酸 丙磺舒+氢氧化钠（熔融）------亚硫酸钠-------------------------硫酸盐（按硫酸盐鉴定） 3、丙磺舒 （加热）-------二氧化硫（臭味） §6.3 含量测定 一、酸碱滴定法 1、?? 直接滴定法 原理：阿司匹林具有游离羧基，具有酸性，以标准碱滴定液 直接滴定。 溶剂：乙醇（防止酯水解不用水作溶剂） 指示剂：酚酞 必须作空白以消除误差。 2、 水解后剩余滴定法 原理:阿斯匹林酯结构在碱性溶液中易于水解,加入定量过量的氢氧化钠滴定液,加热使酯水解,剩余的碱用酸回滴. 需做空白试验校正. 目的：NaOH在加热时易吸收CO2, 用酸回滴定会消耗酸，影响结果 滴定度T=滴定液浓度X(供试品与滴定液摩尔比)X供试品摩尔质量 校正因子F=滴定液实际浓度/规定浓度 W-阿司匹林取样量（g） 例: P129阿司匹林含量