物化2775613依数性.pptVIP

* 稀溶液的依数性: 稀溶液具有的某些性质仅与一定量溶液中溶质的质点数有关而与溶质的本性无关. §2.8 理想稀溶液的依数性 1. 溶剂蒸气压下降 2. 凝固点(析出固态纯溶剂时)降低 3. 沸点升高（含不挥发性溶质） 4. 渗透压 1. 蒸气压下降 由拉乌尔定律可知 即溶剂蒸气压下降值 ? p 与溶质的摩尔分数成正比, 比例系数为同温下纯溶剂的饱和蒸气压. 密闭容器内, 纯溶剂的蒸气压比溶液中溶剂蒸气压高而不能达到两液相的平衡. 容器内气相中溶剂蒸气相对于纯溶剂未饱和, 相对于溶液中的溶剂又是过饱和. 2. 凝固点降低(析出固态纯溶剂) 凝固点降低: 在溶质B和溶剂A不生成固溶体的条件下, 当A中溶有少量B后, 则从溶液中析出固态纯溶剂的温度, 就会低于纯溶剂在同样外压下的凝固点. 稀溶液的凝固点下降公式 与溶剂性质有关，而与溶质性质无关 稀溶液的凝固点下降公式 将均相的红色染料水溶液降温, 溶剂(水)沿管壁凝固成冰, 染料仍留在溶液中, 使溶液的颜色越来越深, 即浓度越来越高, 凝固点随之越来越低. 在一定压力下, 纯液体有恒定的凝固温度; 而溶液由于在凝固过程中不断发生组成变化, 其凝固温度就不断降低, 直到另一组分(溶质) 也从溶液中饱和析出. 3. 沸点上升(溶质不挥发) pA 稀溶液的沸点上升 p(外) 纯溶剂的饱和蒸气压曲线遵守克-克方程 沸点: 液体饱和蒸气压等于外压时的温度; 在外压为101.325kPa下的沸点称为正常沸点, 简称沸点. 溶质不挥发的稀溶液的沸点上升, 定性解释见右图. 沸点上升公式 4. 渗透压 渗透压: 渗透平衡时, 溶剂液面和同一水平的溶液截面上所受的压力之差, 用 ? 表示. 渗透发生的原因: 纯水向糖水溶液中渗透 Animation 纯水向红萝卜内渗透 渗透原理被用来处理尿毒症. 在人工肾里, 病人的血液在玻璃软管(用作半透膜)循环, 血液里的小分子废物向管外渗透, 从而使血液得到净化. 反渗透原理 例18 相平衡热力学总结 基本概念 偏摩尔量 化学势 ZB??偏摩尔量 该式表示在恒温恒压和除B组分以外其它组分的含量都不变的条件下, 任一广延性质 Z 随 B 组分物质的量的变化率, 即每单位量引起的 Z 的增量(折合值, 对应于该一定状态). 偏摩尔量 以 Z 代表 V, U, H, S, A, G 这些广延性质 任何偏摩尔量都是T, p和组成的函数. 偏摩尔量的集合公式: 如，混合物或溶液的体积 V＝nBVB＋nCVC＋…内能 U＝nBUB＋nCUC＋… 吉布斯-杜亥姆 (Gibbs -Duhem)方程 xBdXB＝ – xCdXC 可见, 当混合物组成发生微小变化, 如果一组分的偏摩尔体积增大, 则另一组分的偏摩尔体积一定减小. 化学势的定义式 根据吉布斯函数判据, 可得化学势判据: 则 dG = 0, 组分 B 在α, β两相中达成平衡. 则 dG 0, 组分B有从α相转移到β相的自发趋势. 上式称为克拉佩龙(Clapeyron)方程, 表明了相平衡压力随温度的变化率, 适用于纯物质的任意两相平衡. 单组分系统相平衡热力学——克拉佩龙方程 此式称为Clausius- Clapeyron方程, 简称克-克方程. 克-克方程的定积分式为 克-克方程的不定积分式为 掌握，应用 明确两式异同 同 纯物质 平衡温度与压力关系 异 相平衡类型不同　 前者 任意两相平衡（普通相变） 后者 固、气或液、气平衡 准确度不同 前者是准确式 后者是近似式 （熟练的应用） 特鲁顿规则 Tb*—为非极性纯液体的正常沸点. 以上积分式是以假定蒸发热不随温度改变为前提的, 在温度间隔不太大时可近似满足, 精确计算时应将蒸发焓的温度表达式代入积分. 多组分系统 重要概念 理想（液态）混合物 理想稀溶液 实际（液态）混合物 实际溶液 逸度和逸度因子 活度和活度因子 重要规律 稀溶液的两个经验规律 拉乌尔定律 亨利定律 稀溶液的依数性 拉乌尔定律 一定温度下, 稀溶液溶剂A的 pA 与 p*A , xA的关系： 拉乌尔定律的适用条件及对象是稀溶液(严格地说是理想稀溶液)中的溶剂. 亨利定律 亨利定律：一定温度下, 稀溶液中挥发性溶质B在平衡气相中的分压力pB与该溶质B在平衡液相中的摩尔分数xB成正比. kx, B ?亨利常数, 与T及溶剂, 溶质的性质有关 pB = kx, BxB 亨利定律的应用条件与对象是稀溶液(严格地说是理想稀溶液)中的溶质, 且溶质在两相中的分子形态必须相同. 化学势 理想气体的化学势 标准态规定为: 温度T, 压力为p?的纯理想气体. 理想液态混