物化第九章大分子溶液.pptVIP

第九章 大分子分类 三种溶液性质的比较 大分子平均摩尔质量的表示法 数均摩尔质量Mn 质均摩尔质量Mm Z均摩尔质量Mz 粘均摩尔质量Mη 数均摩尔质量对高分子化合物中的相对分子质量较低的部分比较敏感，而质均和Z均摩尔质量则对相对分子质量较高的部分比较敏感。假如试样的分子大小是均匀的（单分散体系），则各种平均方法都一样，Mn=Mm=Mz；而一般的大分子化合物大小是不均匀的，这三种平均值的大小为MnMmMz，分子愈不均匀，这三种平均值的差别就越大。通常用Mm/Mn的比值来估计大分子化合物摩尔质量分布的情况。 Mm/Mn的比值越大，表明摩尔质量分布范围越宽，分子大小越不均匀。 第二节 大分子溶液的流变性 Rheologic Property of Macromolecular Solution 一、流体的粘度 　流体与固体的主要区别在于具有流动性。但是流体的流动性只有在外力推动下才能表现出来。不同的流体，其流动的难易程度是不同的。流体流动时所表现出来的这种内摩擦阻力称为流体的粘度，它是流体粘性的量度。 　　对处于层流状态下的液体，切力F与两液层之间的接触面积A及切速率dv/dx（rate of shear）成正比，即 　如果用?表示单位面积上的切力，则 二、流变曲线与流型 　 一切流体的流变性都可以用切速率dv/dx与切力?之间的关系曲线来描述，这种关系曲线称为流变曲线。不同流变性的流体具有不同的流变曲线，根据流变曲线的形状，流体可以分为以下几种流型。 　牛顿型 塑流型 假塑流型 胀流型 触变流型 不同流型的流变曲线 第三节 大分子化合物平均摩尔质量的测定Determination Average Mol.Weight of Macromolecule 大分子化合物的摩尔质量不仅能影响其溶液的物理化学性质，而且还会影响到某些药用大分子在体内的代谢，所以摩尔质量是大分子化合物的重要参数。测定大分子化合物摩尔质量的方法很多，常用的有渗透压法、沉降法、粘度法等。 粘度的表示方法 用粘度法测定摩尔质量 大分子电解质的膜平衡 膜平衡的三种情况 第五节 凝胶 Gelation 在一定条件下，大分子溶质或溶胶粒子相互连接，形成空间网状结构，而溶剂小分子充满在网架的空隙中，成为失去流动性的半固体状态，这种体系称为凝胶（gel）或冻胶（jelly），这种凝胶化过程称为胶凝（gelation）。 凝胶的分类 凝胶在形态上可分为弹性凝胶与非弹性凝胶 （1）弹性凝胶是由柔性线型大分子形成的 （2）非弹性凝胶是由一些“刚性结构”分散颗粒构成的。 凝胶结构 凝胶结构大致可以分为四种 1.球形粒子相互联结，先由粒子联成链状，再由链条构成立体网架。 2.针状或片状质点，它们顶端之间相互接触，联结成网状结构。 3.线型大分子相互联结成网状结构，在网架局部区域的分子间形成有序排列的微晶区，整个网架是微晶区与无定形区相互间隔。 4.大分子通过化学桥联，形成网状结构。 凝胶性质 膨胀作用 触变作用 离浆作用 凝胶中的扩散与化学反应 本章重点 各种平均摩尔质量及其计算，见p340例1 Donnan平衡及相应的计算，见p356例4和p358例5 * Macromolecule Staudinger 把相对分子质量大于104的物质称之为大分子，主要有： 天然大分子： 如淀粉、蛋白质 、纤维素、核酸 和各种生物大分子等。 人工合成大分子： 如合成橡胶、聚烯烃、树脂和合 成纤维等。 合成的功能高分子材料有：光敏高分子、导电性高 分子、医用高分子和高分子膜等。 第一节 大分子概述及平均摩尔质量 Macromolecule Average Mol.Weight 数均摩尔质量 质均摩尔质量 Z均摩尔质量 粘均摩尔质量 由于聚合过程中，每个分子的聚合程度可以不一样，所以聚合物的摩尔质量只能是一个平均值。而且，测定和平均的方法不同，得到的平均摩尔质量也不同。常用有四种平均方法，因而有四种表示法： 数均摩尔质量可以