质谱法 PPT.pptVIP

Agilent7500系列ICP-MS;质谱法; 质谱法 (Mass Spectrometry, MS);一、概述 generalization;概 述;Date;二、 质谱仪mass spectrometer;原理与结构;真空系统;进样系统; 对于高沸点的液体、固体，可以用探针（probe）杆直接进样。调节加热温度，使试样气化为蒸汽。此方法可将微克量级甚至更少试样送入电离室。探针杆中试样的温度可冷却至约－100℃，或在数秒钟内加热到较高温度（如300℃左右）。;1.离子源; 在电离室内，气态的样品分子受到高速电子的轰击后，该分子就失去电子成为正离子（分子离子）： 分子离子继续受到电子的轰击，使一些化学键断裂，或引起重排以瞬间速度裂解成多种碎片离子（正离子）。 在排斥极上施加正电压，带正电荷的阳离子被排挤出离子化室，而形成离子束，离子束经过加速极加速，而进入质量分析器。多余热电子???钨丝对面的电子收集极（电子接收屏）捕集。 ;EI 源的特点：; 离子室内的反应气（甲烷等；10~100Pa，样品的103~105倍），电子（100~240eV）轰击，产生离子，再与试样分离碰撞，产生准分子离子。; （i）化学电离源（CI） 有些化合物稳定性差，用EI方式不易得到分子离子，因而也就得不到分子量。为了得到分子量可以采用化学电离源（chemical ionization）。 现以甲烷作为反应气为例，说明化学电离的过程。在电子轰击下，甲烷首先被电离：现以甲烷作为反应气为例，说明化学电离的过程。; 生成的XH2+和X+比样品分子多一个H或少一个H，可表示为(M±1)+，称为准分子离子。 事实上，以甲烷作为反应气，除(M±1)+之外，还可能出现(M＋17)+，(M＋29)+等离子，同时还出现大量的碎片离子。 化学电离源是一种软电离方式，有些用EI方式得不到分子离子的样品，改用CI后可以得到准分子离子，因而可以推断相对分子质量。 但是由于CI得到的质谱不是标准质谱，所以不能进行库检索。;③场致电离源（FI）;2. 质量分析器原理;①单聚焦磁场分析器;②双聚焦分析器;③ 其他类型质量分析器;3. 检测器;HP6890 GC (Agilent 4 USA)/Micromass Autospec-Ultima NT (Micromass UK);GCT(Micromass UK);Finnigan Trace 2000 GC/MS(Thermo USA);HP 5890 GC/5972 MS (Agilent, USA);“阿尔法”磁谱仪;质谱仪主要性能指标;质谱仪10%峰谷分辨率; 而在实际工作中，有时很难找到相邻的且峰高相等的两个峰，同时峰谷又为峰高的10%。 在这种情况下，可任选一单峰，测其峰高5%处的峰宽W0.05，即可当作上式中的△m，此时分辨率定义为： ; （2）质量范围 质量范围是指质谱仪能测量的最大m/z值，它决定仪器所能测量的最大相对分子量。 自质谱进入大分子研究的分析领域以来，质量范围已成为被关注和感性趣的焦点。各种质谱仪具有的质量范围各不相同。 目前质量范围最大的质谱仪是基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪，该种仪器测定的分子质量可高达1 000 000u以上。 测定气体用的质谱仪，一般质量测定范围在2～100，而有机质谱仪一般可达几千。 ;三. 质谱图; 大多数阳离子带电荷+1，故其峰的m/e值为阳离子的质量;;质谱图;1、?样品元素组成； 2、 物质的相对分子质量； 3、物质的结构信息---结构不同，分子的碎片不同(质荷比不同)； 4、复杂混合物的定性定量分析---与色谱方法联用(GC-MS)； 5、 样品中原子的同位素比。 ;离子主要类型;（2）形成分子离子时电子失去的难易程度及表示方法 有机化合物中原子的价电子一般可以形成σ键、π键，还可以是未成键电子n（即独对电子），这些类型的电子在电子流的撞击下失去的难易程度是不同的。 一般来说，含有杂原子的有机分子，其杂原子的未成键电子最易失去；其次π键；再次是碳-碳相连的σ键；而后是碳-氢相连的σ键。即失去电子的难易顺序为： 杂原子＞C=C＞C—C＞C—H 易