第四节 化学反应的方向和限度打印版.docVIP

第四节 化学反应的方向和限度 为什么室温下冰会融化？美丽的瀑布为何总是从高处落向低处？ 同学们一定清楚如下实例： ??自然界中水总是从高处往低处流； ??电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动； ??室温下冰块自动融化； ??墨水扩散； ??食盐溶解于水； ??火柴棒散落等。 一、 自发反应与非自发反应 下列反应在一定条件下都能自发进行，你知道这些反应能自发进行的主要原因吗？ C3H8(g) + 5O2(g) = 3CO2(g) + 4H2O(l) △H = -2217.5 kJ·mol-1 2Na(s) + Cl2(g) = 2NaCl(s) △H = -822 kJ·mol-14Fe(s) + 3O2(g) = Fe2O3(s) △H = -1648.4 kJ·mol-1H2(g) + F2(g) = 2HF(g) △H = -546.6 kJ·mol-1 共同特点：______________________________________。 原因： ______________________________________________ ______________________________________________________。 注：自发过程：在一定条件下，不借助外部力量就能自动进行的过程。 自发反应：在一定条件下不需外界帮助就能自动进行的反应，称为自发反应。 思考：所有自发进行的反应都是放热的吗？ 二 、判断化学反应方向的依据 （一）能量判据 1.能量判据是指自发过程的体系趋向于从 状态转变为 状态，这一经验规律就是能量判据。 2.反应热与自发反应的关系： a．多数放热反应能自发进行，如：NaOH（aq）+HCl（aq）=== NaCl（aq）+ H2O(l) b．有不少吸热反应也能自发进行，如：2N2O5（g）===4NO2（g）+O2（g） c．有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行，但在较高温度下则能自发进行，如： CaCO3（s）====CaO（s）+CO2（g） △H（298K）=+178KJ/mol △H（1200K）=+176.5KJ/mol 【结论】： 1.△H O有利于反应自发进行，但自发反应不一定要△H O. ,但不是唯一因素. 【提问】：那是什么因素促使这些变化自发进行的呢？ （二）混乱度判据（熵判据） 1).熵：符号单位： J?mol-1K-1 . 体系混乱度越大，熵值 ；体系混乱度越小，熵值 . (2).熵变：.用符号 表示。 【设问】：火柴散落、墨水扩散过程混乱度如何变化？从混乱度变化角度分析它们为什么可以自发？ 小结：1.同一物质，S（g）S（l）S（s） S ＞0），为熵增加反应. (3).熵判据:. 混乱度越大越稳定，△S 0 有利于反应自发进行。 【结论】： 1.△S O有利于反应自发进行,自发反应不一定要△S O. ,但不是唯一因素. 三吉布斯自由能 注：要正确判断一个化学反应是否能自发进行，必须综合考虑反应的焓变和熵变。 总结焓变、熵变与反应方向的关系 △G=△H—T△S G———吉布斯自由能 由焓判据和熵判据组合成的复合判据（△G）将更适合于所有的反应过程； 当△G﹤0该反应能自发进行。 （1）当△H﹤0 ,△S﹥0时，△G_ _0，反应_ _ 自发进行。 (2) 当△H﹥0 ,△S﹤0时，△G_ _0，反应_ _自发进行。 (3) 当△H﹥0 ,△S﹥0或△H﹤0 ,△S﹤0时，反应能否自发由_____决定。 (4) △H—T△S=0? 达到平衡状态。 例1：常温下氢氧化亚铁与空气中的氧气及水有可能发生反应，即： ４Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)==4Fe(OH)3(s)，已知该反应在２９８Ｋ时的△H== —444.3 kJ·mol—１，△S==　—２８０.1 J·mol—1·K—1 试问该反应在常温下是否自发进行？ 【解析】 根据△H—Ｔ△S＝—444.3 kJ·mol—１—２９８Ｋ×10－3×（—２８０.1 kJ·mol—1·K—1）== —360.83 kJ·mol—１＜0，故２９８Ｋ时反应可自发进行。 由于焓变和熵变的作用相反，且二者相差悬殊，焓变对反应的方向起决定性作用，故反应可自发进行。 假定温度达到２０００Ｋ，则△H—Ｔ△S＝—444.3 kJ·mol—１—２０００Ｋ×10－3×（—２８０.1 kJ·mol—1·K—1）＝１１５.9 kJ·mol—１＞0，反应不能自发行。即高温下反应不能自发进