化工热力学71章节.pptVIP

可认为该体系是化学体系，VLE关系式： 若 x1=0.1, x2=0.9 ② 恒沸点时： y1=x1 , y2=x2 解得：x1=0.848, x2=0.152 3）中压下的VLE计算 非理想体系 由: 知:当p不太高时，液相V受p的影响变化不是太大，这时 式中: 故式(7-8)可写为: —组分i在汽相中的逸度系数，一般由Virial 方程、R-K方程等计算。 式中： —组分i的饱和蒸汽压，由安托因方程计算 —组分i的饱和态时逸度系数; —组分i在液相中的活度系数，一般由wilson 方程等近似计算式计算; 加压下非理想体系VLE计算需借助计算机来计算。 加压下计算泡点的计算机框图 已知 p,xi→T,yi 开始 输入p，xi ，所有参数和估算的温度T，设所有 计算所有的Bij，piS，?is，?i 计算所有的yi 计算 第一次迭代？ 变化吗？ 校正所有的yi，计算所有的 打印结果T和yi的值 结束 调整T No No yes No yes p165图7-7 yes p165图7-7是加压下计算泡点的计算机框图。 注意：校正所有的yi值是为了保证∑yi=1， 校正的方法就是将yi归一化，归一化就是 yi/∑yi=y’，用y’值计算 。 p168图7-8是计算露点压力的框图， 计算方法与计算泡点相同，只要看∑xi是 否等1。 3）中压下的VLE计算 理想体系: 若在加压的情况下，气相和液相的行为皆符合L-R定则，这时VLE计算一般较非理想体系容易，在pC下的烃类计算，一般都属这类情况，下面讨论理想体系的VLE计算。 相平衡时: 因汽液两相都是理想溶液，故: 对这类体系，一般采用Ki与T、p间的关系进行 求解。 汽液平衡比: Ki列线图求法 p311附录八: 给出了a、b、c三个列线 图，列线图给出了VLE常数 K与T、p 的关系。 若已知体系的T和p，连 接T与p两点，交列线点为该 组成的Ki，对于这类体系利 用VLE常数的列线图法的计 算步骤如下所述。 以泡点计算为例，已知p、xi 求T、yi 首先假设T 注：要给一个精度，如∑yi-1=10-5， 若给∑yi-1=0，则计算很难达到要求。 p-T-K 列线图求 例：某烃类混合物的组成如下表，试求压力2776kPa (27.4atm)时，该混合物的泡点温度及汽相组成。 4）高压VLE计算 目前，比较理想的方程式还没有找到，在 工程上应用较多的是EOS法。 相平衡时： 高压汽液平衡比： 注意： ①Ki=f(T,p,xi,yi); ②要有一个适合的EOS与混合法则，这是 目前热力学科技工作者致力于研究的 方向，应用较多的有M-H eq等。 5）闪蒸计算 也通过VLE比进行，还要考虑物料平衡和热量平衡 若混合物处于泡点和露点之间，则必然会形成两相： 组成为Zi 组成为yi的气相 ＋ 的混合物 组成为xi的液相 进料 F, zi p,T 汽相 V, yi 液相 L, xi 在工程上，要用到汽液相平衡的单元操作 很多，例如：精馏、吸收、蒸发等等，都涉及 到汽液平衡， 因此对汽液平衡的实验测定和计算方法的 研究，都比对其它类型的相平衡得到更多的重 视，所以也重点讨论汽液平衡的问题。 7.3 VLE的计算 1）概述 ⑴ VLE的分类 在实际当中，经常碰到的VLE的类型大致有五种： 7.3 VLE的计算 ①完全理想体系： V相是理想气体： pi= yip ， L相是理想溶液： pi= xipis ， 高T、低P下，构成物系的组分分子结构相似， 例如：2大气压以下的轻烃混合物系。 ② 化学体系： V相是理想气体： , L相是非理想溶液:γi≠1 高T、低p下，构成物系的组分分子结构差异 较大，低p下的非轻烃类， 如：水与醇、醛、酮……所组成的物系。 ③ 理想体系： V相、L相都符合L-R定则。 石油化工中，中压（15-35大气压）下轻烃物 系或裂解气都视为理想体系。 ④ 非理想体系： V相是非理想溶液，L相符合L-R定则。 如：压力较高的烃类物系。 第③类和第④类都是碳氢化合物的混合物所 组成的物系，不同的是后者压力较前者高。 ⑤ 完全非理想体系： V相、L相都是非理想溶液。 高p下，构成物系的组分分子结构差异很大的 都属于这类体系。 ⑵ VLE计算的基本问题 在工程上需要解决