第五章农用化学品PPT.ppt

精细化学品概论;第五章 农用化学品; 农用化学品; 农药; 有害生物：;二、农药的分类;（二）按成分与来源分类;（三）按作用方式分类;（四）按毒理作用分类;三、术语;根据对大白鼠口服施药所测的LD50值来划分毒性的级别：;破坏神经协调. ; 干扰机体的能量供应. ;五、农药的基本要求;5.2 杀虫剂 Insecticide; 杀虫剂经历的四个阶段; 杀虫剂的作用方式;内吸作用：药剂使用后可被植物体吸收，并在植株内传导，昆虫取食后起到毒杀作用（特殊的胃毒剂）。这类农药对刺吸式口器害虫又超强杀伤力。如乐果、呋喃丹等;拒食剂：药剂影响昆虫的味觉器官，使其厌食，最后因饥饿、失水而逐渐死亡，或因摄取不够营养而不能正常发育的。如印楝素、川楝素等。; 杀虫剂的作用机制;有机 氯类;5.2.2 有机氯类; DDT（滴滴涕），化学名为双对氯苯基三氯乙烷 ; DDT（滴滴涕），作用机理： ; 六六六，即六氯环己烷。; 六六六，作用机理：; 硫丹（endosulfan，硕丹，赛丹）;5.2.3 有机磷类; 1944年Schrader合成了代号为E605的化合物，即对硫磷。; 1950年美国氰胺公司合成出对哺乳动物低毒的有机磷杀虫剂——马拉硫磷；; 20世纪50年代是有机磷杀虫剂蓬勃发展的时期。除发现杀虫作用外，还发现了有机磷化合物的杀菌、除草、杀线虫、昆虫不育、植物生长调节和具有农药增效等活性，对农药的构成和发展具有重要价值。; 有机磷农药的特点：; 药效高、作用方式多种多样; 害虫会产生抗性； 害虫再猖獗问题（Resurgence）　 如三唑磷、稻丰散、二嗪农、喹硫磷可引致稻褐飞虱再猖獗。;2002年，199号农业部公告：国家明令禁止使用的农药（17） 六六六，滴滴涕，毒杀芬，二澳氯丙烷，杀虫脒，二澳乙烷，除草醚，艾氏剂，狄氏剂，汞制剂，砷、铅类，敌枯双，氯乙酸胺，甘氟，毒鼠强，氟乙酸钠，毒鼠硅。 在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上不得使用和限制使用的农药： 甲胺磷，甲基对硫磷，对硫磷，久效磷，磷胺，甲拌磷，甲基异柳磷，特丁硫磷，甲基硫环磷，治螟磷，内吸磷，克百威，涕灭威，灭线磷，硫环磷，蝇毒磷，地虫硫磷，氯唑磷，苯线磷19种高毒农药不得用于蔬菜、果树、茶叶、中草药材上。三氯杀螨醇，氰戊菊酯不得用于茶树上。任何农药产品都不得超出农药登记批准的使用范围。; 高毒品种：; 高毒向低毒化发展 　　　　　　　　 毒性低 发展不对称结构 手性特征,拆分定向合成 　　　　　　　　　 与对应老品种无交互抗性 发展杂环类化合物 ;有机磷杀虫剂中毒;有机磷杀虫剂残留; 有机磷杀虫剂作用机理;二、有机磷农药的基本结构及种类;⑴磷酸酯类(RO)2P-O-R：如久效磷、磷胺、敌敌畏 ⑵一硫代磷酸酯(RO)2P-O-R’（硫逐）：如对硫磷、甲基对硫磷 (RO)2P-S-R’（硫赶）： 氧化乐果、内吸磷 ⑶二硫代磷酸酯(RO)2P-S-R’：乐果、马拉硫磷、甲拌磷(3911) ⑷膦酸酯类(RO)2P—R’：如敌百虫 ⑸硫代膦酸酯 (RO)2P—R’：苯硫磷 ⑹(硫代)磷酰胺类：甲胺磷、乙酰甲胺磷;2. 几种有机磷农药的介绍;b. 敌百虫（trichlorphon）;毒性 高效低毒，在高等动物体内可迅速水解排出体外。大白鼠口服LD50=560-630mg/kg，经皮LD502000mg/kg。 防治对象 高效广谱性杀虫剂，对鳞、双、鞘翅目害虫有特效，可防治粮、棉、油、菜、卫生害虫。 主要剂型： 90%以上的敌百虫原粉；2.5%、6%粉剂及畜用敌百虫制剂；25%油剂；80%、85%可溶性粉等。;2）一硫代磷酸酯;对硫磷 parathion; 杀螟松;合成：以间甲酚为原料;倍硫磷;辛硫磷;3）二硫代磷酸酯;b. 马拉硫磷 (马拉松、malathion); 乐果、马拉松为高效中低毒的选择性杀虫剂：;4）（硫代）磷酰胺类;5.2.3 氨基甲酸酯类; 1931年杜邦（Du Pond）公司研究了二硫代氨基甲酸衍生物；; 特点; 生物活性作用机理; 氨基甲酸酯类结构通式;1. 甲萘威（西维因）：1956年美国联合碳化公司开发;西维因(CBL)的合成方法：; 据报道西维因在自然环境中，在酸性条件下。能转变为亚硝基化合物，具有致癌作用。; 中等毒性杀虫剂。无慢性毒性，无致癌、致畸、致突变作用，对鱼有毒，对蜜蜂高毒。具有触杀和熏蒸作用，击倒力强，持效期较短。速灭威对稻飞虱、稻叶蝉、稻蓟马有特效。对稻田蚂蟥有良好杀伤作用。 ;合成方法：;3. 克百威（呋喃丹）;4. 丁硫克