晶体结构和分子轨道--青少年教育精选.pptVIP

第三层的另一种排列方式，是将球对准第一层的 2，4，6 位，不同于 AB 两层的位置，这是 C 层。 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 * drdgthtrhtrj 1 2 3 4 5 6 此种立方紧密堆积的前视图 A B C A A B C 第四层再排 A，于是形成 ABC ABC 三层一个周期。 得到面心立方堆积。 配位数 12 。 ( 同层 6， 上下层各 3 ) * drdgthtrhtrj B C A 面心立方堆积 * drdgthtrhtrj a．第一种密置方法：ABABAB……型 (i) 晶胞：六方晶胞 透光型的六方最紧密堆积 (ii) 球数︰正四面体空隙︰正八面体空隙 ＝ 1︰2︰1 * drdgthtrhtrj 证明2：统计一个晶胞中的空隙数目。 证明1：与密置双层相比，每一层都用了两次或者说每层球对密置双层的贡献为1/2 。 A层与B层构成密置双层，所以球数︰正四面体空隙︰正八面体空隙 ＝ 2︰2︰1，而B层与下一个A层又构成密置双层，所以球数︰正四面体空隙︰正八面体空隙 ＝ 2︰2︰1，即每一层都用了两次或者说每层球对密置双层的贡献为1/2，球数减半，所以，球数︰正四面体空隙︰正八面体空隙 ＝ 1︰2︰1。 * drdgthtrhtrj b．第二种密置方法：ABCABCABC……型 (i) 晶胞：立方面心晶胞 (ii) 晶胞参数：a (iii) 球数：正四面体空隙︰正八面体空隙 ＝ 1︰2︰1 证明1：与密置双层相比，每一层都用了两次或者说每层球对密置双层的贡献为1/2 。 * drdgthtrhtrj 证明2：立方面心晶胞中，球数 ＝ 8 × (1/8) + 6 × (1/2) ＝ 1 + 3 ＝ 4，正四面体空隙有8个，因为立方体的每个顶点与相邻的三个面心组成一个正四面体空隙，正八面体空隙有12 × (1/4) + 1 ＝4，因为体心和每条棱的棱心都是正八面体空隙的位置，故球数︰正四面体空隙︰正八面体空隙＝ 4︰8︰4 ＝ 1︰2︰1。 * drdgthtrhtrj (5)最紧密堆积的空间利用率 晶胞中的空间利用率就是整个晶体的空间利用率 V球/V晶胞 (a)六方最紧密堆积： 空间利用率 = 2h h =2r?(2/3)1/2 * drdgthtrhtrj (b) 立方面心最紧密堆积 空间利用率 = * drdgthtrhtrj 3、 一般密堆积 (1) 体心立方密堆积 不是最密堆积 分数坐标为（0,0,0） （1/2，1/2，1/2) 配位数为8，空间利用率为68.02％ (2) 金刚石型密堆积 配位数为4，立方面心 空间利用率为34.01％ 习题：如何计算立方体心与金刚石型的空间利用率？ * drdgthtrhtrj 例题：钨具有体心立方晶格，已知密度为19.30 g?cm?3，试计算钨原子的半径。Mw = 183.9 解： ∴ ∵钨是体心立方，　 ∴ 体心立方堆积 * drdgthtrhtrj 三、离子晶体（Ionic Crystals） 1、凡靠离子间引力结合而成的晶体为离子晶体。 2、离子半径比与离子晶体结构 离子晶体的离子也趋向于相互配位数高，能充分利用空间的密度大的紧密堆积结构。 一般是负离子（大球）按一定方式推积，正离子（小球）填充在负离子堆积形成的空隙中，从面形成较稳定的离子晶体。正负离子半径比决定了离子晶体的结构 + － － － + + + + － + + + + + 稳定 不稳定 同号离子之间斥力, 异号离子之间吸引 * drdgthtrhtrj c ) 同号阴离子相切， 异号离子相切。 介稳状态 + － － － + + + + － b ) 同号离子相离， 异号离子相切。 稳定 － － － － + + + + + * drdgthtrhtrj 证明：从右图中可知： 　　 ?六配位（立方面心）的最小半径比 ∴ ?八配位（简单立方）的最小半径比 ∵立方体边长a = 2r ? ，体对角线为 ∴　 * drdgthtrhtrj 　 ?四配位的最小半径比 四配位可看作立方体的六个面对角线构成一个正四面体，立方体的中心就是正四面体的中心 四面体的边长为立方体的面对角线，长为 ∴ ∵立方体的体对角线长为　 ∴ * drdgthtrhtrj 正、