第三讲容量分析--青少年教育精选.pptVIP

第三讲 容量分析 竞赛要求：有效数字的概念，容量分析的基本概念，容量分析法的分类及相关计算 滴定分析法的应用 √酸性或中性条件 ×碱性条件：发生歧化反应 3I2+6OH- == IO3-+5I-+3H2O ×强酸性条件：I-易氧化 4I-+O2+4H+ == 2I2+2H2O 浓度的大小对滴定突跃范围大小的影响： 强碱滴定一元弱酸 HA 的基本反应为： OH-(aq) + HA(aq) = A-(aq) + H2O(l) 现以0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mol·L-1HAc 溶液为例，讨论滴定过程中溶液 pH 的变化。 (1) 滴定前：溶液的H3O+主要来自HAc的解离： (二) 一元弱酸碱的滴定 mol·L-1 (2)滴定开始前至化学计量点前： HAc 与 NaAc 组成了缓冲系统 (3) 化学计量点时： 滴加 20.00 mL NaOH 溶液，HAc 全部与 NaOH 反应生成 NaAc，溶液的 OH- 主要取决于 Ac- 的解离： (4)化学计量点后： NaOH 过量，溶液中含有NaAc和NaOH，Ac-的碱性比NaOH弱得多，因此溶液的 OH- 浓度取决于过量的 NaOH： 当加入 20.02 mL NaOH 溶液时： HAc HAc HAc 滴定开始前： 等量点时： 等量点前： 等量点后： 溶液为醋酸 NaOH完全反应，醋酸过量，与醋酸钠组成缓冲溶液 HAc与NaOH等量反应，形成盐溶液 总结 HAc完全中和，NaOH过量 10.70 0.20 101.0 20.20 8.73 0.00 100.0 20.00 9.70 0.02 100.1 20.02 7.76 0.02 99.90 19.98 6.74 0.20 99.00 19.80 5.71 2.00 90.00 18.00 2.88 20.00 0.00 0.00 pH 过量NaOH V/mL 剩余HAc V/ml HAc被滴定百分数 加入NaOH V/mL 相对误差±0.1% 突跃范围： 7.74～9.70 甲基橙：3.1～4.4 甲基红：4.2～6.2 酚酞：8.0～10.0 两条滴定曲线的比较 0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00ml 0.1000mol·L-1各种不同强度弱酸的滴定曲线 0.1000mol·L-1HCl滴定0.1000mol·L-1NH3·H2O的滴定曲线 判断一元弱酸（碱）直接准确滴定的依据： CSPKa≥10-8 , CSPKb≥10-8 （ΔpH=±0.2 , TE≤±0.1%） 三、酸碱滴定法的应用 铵盐中的含氮量的测定 1）蒸馏法 向铵盐试液中加入NaOH 并加热，将NH3蒸馏出来。用H3BO3溶液吸收释放出的NH3，然后采用甲基红与溴甲酚绿的混合指示剂，用标准盐酸溶液滴定至灰色时为终点。H3BO3的酸性极弱，它可以吸收NH3，但不影响滴定，故不需要定量加入。 也可以用标准HCl或H2SO4溶液吸收，过量的酸用NaOH标准溶液返滴，以甲基红或甲基橙为指示剂。 NH4+,Ka=5.6×10-10 克氏定氮法（Kjeldahl） 于有机试样中加入硫酸和硫酸钾溶液进行煮解，通常还加入硒（或铜）盐作催化剂，以提高煮解效率。在煮解过程中，有机物中的氮定量转化为NH4HSO4或(NH4)2SO4,然后于上述煮解液中加入浓NaOH至呈强碱性，析出的NH3随水蒸气蒸馏出来，将其导入过量的标准HCl溶液中，最后以标准NaOH溶液返滴定多余的HCl。根据消耗HCl的量，计算氮的质量分数。在上述操作中，也可用饱和硼酸溶液吸收蒸馏出来的氮，然后用标准HCl溶液滴定。 2）甲醛法 甲醛与铵盐作用，生成等物质量的酸（质子化的六亚甲基四胺和H+） 以酚酞作指示剂，用NaOH标准溶液滴定。 Ka=7.1×10-6 Ka=5.8×10-10 多元醇 （甘油，甘露醇） 络合酸 Ka≈10-6 用碱滴定，指示剂酚酞 弱酸强化 例1：称取分析纯Na2CO3 1.3350g制成一级标准物质溶液250.0mL，用来标定浓度约为0.1mol·L-1 HCl溶液，滴定后得到Na2CO3标准溶液25.00mL恰与HCl溶液24.50mL完全反应，试求HCl溶液的浓度。 ∴ 此HCl标准溶液的浓度为0.1028 mol·L-1。 解 NaHCO3 + HCl → NaCl + H2O + CO2 计量点时 n(NaHCO3) = n(HCl) ∴ m(NaHCO3) = c(HCl)·V(HCl)·M(NaHCO3) 例