配位化合物--青少年教育精选.pptVIP

 配位化合物 ⑤ MA2B2CD 六种 ⑥MABCDEF 唯一制得：[Pt(py)(NH3)(NO2)(Cl)(Br)(I)] 十五种 ⑦双齿配体 M(AA)3 一种 M(AA)2B2和M(AA)2BC 二种 M(AA)B2CD M(AB)3 ⑧三齿配体 M(ABA)2 M(NH2CH2CH2NHCH2CH2NH2)2 ★几何异构体的鉴别方法 1）偶极矩 偶极矩：极性分子中，正电荷中心或负电荷中心上的电荷值与两个电荷中心之间距离的乘积，称为偶极矩。单位：德拜(Debye) μ=q x l  2) X射线衍射法 该方法可确定原子在空间的确切位置（三维坐标），因此可用来鉴定几何异构体。例：trans-[Cu(py)2Cl2] (平面正方形)。 2．旋光（对映）异构 （1）四面体形 M(ABCD) 一对对映体 （2）八面体 [Cr(C2O4)3]3-：以及[Co(en)3]3+ [CoCl(NH3)(en)2]2+ [Co(NO2)2(C2O4)(NH3)2]- 3．其他异构 （1）配位异构 [Co(NH3)6][Cr(C2O4)3]和[Cr(NH3)6][Co(C2O4)3] [Rh(en)3][IrCl6]和[Rh(en)2Cl2][Ir(en)Cl4]和 [Ir(en)3][RhCl6] ——称为配位位置异构现象 （2）电离异构 [Co(NH3)5Br]SO4(紫色) 和 [Co(NH3)5SO4]Br(红色) [Co(en)2(NCS)2]Cl 和 [Co(en)2(NCS)Cl](NCS) [Pt(NH3)3Br]NO2 和 [Pt(NH3)3NO2]Br [Cr(H2O)6]Cl3 和 [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O 和 [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O ——称为水合异构现象 （3）键合异构 [(NH3)5Co(-NO2)]Cl2 和 [(NH3)5Co(-ONO)]Cl2 [(CO)5Mn(-SCN)] 和 [(CO)5Mn(-NCS)] （五）几何异构体的鉴别方法 偶极矩—分子对称性 X射线—需要得到纯的配合物晶体 可见及紫外光谱 化学方法及拆分 cis-[Pt(NH3)2Cl2] + tu → [Pt(tu)4]Cl2 trans- [Pt(NH3)2Cl2] + tu → [Pt(NH3)2(tu)2]Cl2 tu=硫脲：CS(NH2)2 【2011年】 2-1 画出2,4-戊二酮的钠盐与Mn3+形成的电中性配合物的结构式（配体用O︿O表示）。 2-2 已知该配合物的磁矩为4.9波尔磁子，配合物中Mn的未成对电子数为 。 4 2-3 回答：该配合物有无手性？为什么？ 有。该配合物只有旋转轴（第1类对称元素）。 2-4 画出2,4-戊二酮负离子的结构简式（须明确示出共轭部分），写出其中离域π键的表示符号。 Π56 2-5 橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(III)，是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合，以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现，反应过程中首先得到Co(NH3)62+离子，随后发生配体取代反应，得到以新配体为桥键的双核离子B4+，接着发生桥键均裂，同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上，得到2个C2+离子，最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应，并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物A的总反应方程式；画出B4+和C2+离子的结构式。 2CoCl2 + 10NH3 + 2NH4Cl + H2O2 → 2Co(NH3)6Cl3 + 2H2O 【2011年第5题】 1965年合成了催化剂A，实现了温和条件下的烯烃加氢。 5-1 A是紫红色晶体，分子量925.23，抗磁性。它可通过RhCl3?3H2O和过量三苯膦（PPh3）的乙醇溶液回流制得。画出A的立体结构。 5-2 A可能的催化机理如下图所示（图中16e表示中心原子周围总共有16个价电子）：画出D的结构式。 5-3 确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。 5-4 确定A、C、D和E的中心离子的杂化轨道类型。 5-5 用配合物的价键理论推测C和E显顺磁性还是抗磁性，说明理由。 +1； +1； +3； +3； +3 A：d2sp3； C：dsp3； D：d2sp3； E：dsp3 顺磁性。Rh3+离子：4d6 dsp3杂化 【12年第4题】1976年中子衍射实验证实：trans-[Co(en)2Cl2]2Cl·HCl·2H2O晶体中只存在3种含钴的A+和Cl-。X+中所有原子共面，有对称中心和3个相互垂直的镜面。