大学有机化学第五章 卤代烃.ppt

第五章 卤 代 烃;溴甲烷; 烃分子中的氢原子被卤素取代而生成的化合物称卤代烃。卤原子(F、Cl、Br、I)是卤代烃的官能团。; 卤代烷烃 卤代烯烃 卤代芳烃 ;2、命名 ; ①选母体：烃作母体，将 X 和烃中的支链一样作为取代基来命名。;;;;;二、卤代烃的物理性质;;;;;;;;; 卤烃与AgNO3的醇溶液作用,生成硝酸酯和AgX 沉淀:;问题: 完成下列反应;（二）亲核取代反应机制 ; 卤代烷的水解存在两种反应机制。一些卤代烷（如叔丁基溴）的水解反应速率仅取决于卤代烷的浓度, 即决定反应速率的反应是单分子反应，称单分子反应机制, 以 SN1 表示；;1．SN2 机制 ;C—O 键部分形成;动画模拟：溴甲烷的双分子亲核取代反应机制 ;活化能 ;SN2反应机制的实例：;2．SN1 机制 ;构型翻转产物;动画模拟：叔丁基溴的单分子亲核取代反应机制 ;SN2反应的能量变化曲线;;;;;;;; SN2机理与烷基的结构;;;;;;;;;; 亲核取代反应的两种机制在反应中是同时存在、相互竞争的，只是在某一特定条件下哪种机制占优势的问题。;二、 卤代烷的消除反应 ; 在这类反应中，卤代烷除失去 X 外，还从 β碳原子上脱去一个 H 原子, 故称为β-消除反应。 ;(一) 消除反应的取向;问题: 完成下列反应 ; (二) 消除反应机制 ;2. 双分子消除反应（E2） ; (三) 消除反应与取代反应的竞争性 ; 通常，伯卤代烷的 SN2 反应较快，E2 反应较慢。无支链的伯卤代烷与强亲核试剂作用,主要起 SN2 反应。; 叔卤代烷一般倾向于单分子反应，在无强碱存在时, 主要发生SN1反应。有强碱性试剂存在时, 主要发生E2反应。 ;一般情况下，提高温度更有利于消除反应。 ; 极性溶剂对SN1和E1反应有利，而对SN2和E2反应不利，因为后者的过渡态或中间体电荷分布比底物电荷分布更分散, 而且E2过渡态比SN2过渡态的电荷更分散。 ;消 除 增 加;三、 不饱和卤代烃的取代反应 ;(一) 乙烯基卤代烃 ; 这类卤代烃的化学活性差，卤原子不易被取代,与 AgNO3/醇溶液 不作用。;(二) 烯丙基卤代烃 ; 烯丙基和苄基卤代烃在室温下就能与硝酸银醇溶液发生反应，生成卤化银沉淀。;(二) 孤立型卤代烃 ;问题: 完成下列反应;四、卤代烃与金属反应 ;利??Grignard试剂与 CO2 反应可以制备多1个碳原子的羧酸。 ; Grignard 试剂若遇到含活泼氢的化合物 (如水、醇等)，则立即分解生成烷烃。;1. 分类、命名、结构 伯、仲、叔 (1°, 2°, 3°) 卤代烃 卤代烷烃；卤代烯烃；卤代芳烃 乙烯基/芳基卤代烃；烯丙基/苄基卤代烃；隔离型卤代烃 2. 性质 亲核取代;反应机制(SN1, SN2)及影响因素 消除反应及反应机制 (E1, E2), Saytzeff 规则; 与金属反应及其应用: Grignard 试剂 ;习题