第六章分子结构第二部分.ppt

二、共价键理论 *导入 离子键理论不能解释的分子结构和性质： 同核分子，电负性差异小的异核分子的成键原因等； 共价键理论(VB法)的基础（基于量子力学）。 （ 本章只是应用一些定性的描述，但用到了许多量子力学处理问题的定量的结果。） Lewis 理论的局限性 (1) Lewis 结构未能阐明共价键本质及特性，不能说明为什么共用电子对能使两原子牢固地结合 (2) 不能解释最外层少于8个或多于8个电子的稳定结构，例如PCl5、BF3等。 (3) 不能解释某些分子的一些性质。例如： O2 为顺磁性物质，但其Lewis 结构为：O=O，不可能有成单电子，显然与实验事实不符合。 (4) 同性电子为何不排斥？反而能牢固成键？ (5) 共用电子对在两核间静止不动？ 氢分子形成中，能量与核间距的关系 1.由H2 分子的形成总结出共价键形成过程中的现象： 氢分子的形成过程及条件： 必须有两个自旋相反的单电子在相互接近的过程中才能成键； 从能量角度考虑，基态的H2分子在形成过程中有能量的最低点，可使体系稳定存在； 在能量的最低点处相应有一个对应于氢分子核间距的平衡位置，相应有一个氢原子的共价半径；  导致能量最低的原因： 核间电子云密度大，两个核的正电荷互相吸引电子云，增加了两原子的吸引力； 电子云密度在核间大，即轨道最大重叠, 条件：波函数的位相符号匹配； *共价键的本质：静电性，但又不同于离子 键？！ 不同在哪？ 不同位相的叠加对成键的影响 价键理论要点  2.共价键的成键原则（由氢分子的形成过程及形成条件引出）： 电子配对：——必须有两个自旋相反的成单电子（或激发后有成单电子）； 能量最低：——形成一个稳定的核间距位置； 最大重叠：——轨道最大限度地重叠，增加核间的电子云密度、增加两核的引力。且轨道重叠程度越大，能量降低得越多。 *隐含的另一个条件：对称性允许 3.共价键的特点： 方向性与饱和性及其原因：均基于共价键的成键原理。*与离子键的区别。 4.共价键的类型： 从原子轨道的重叠形式上分为： 键和 键； a. 两种键的电子云重叠形式为： “头碰头”及“肩并肩”； b. 两者在稳定性上的差异及原因和在化学反应上的表现。 从电子对的给予形式上来区分为：一般的共价键和配位键。 σ、π键的形成过程 ?键 问题 两个原子之间若既可形成?键，也可形成?键，先形成哪个？为什么？ 配位键有?键和?键之分吗？ σ键、π键比较  *两原子之间只能形成一个 键而可形成多个 键。 原子成键形成分子举例： N2 、 CO: N N C O 5.VB理论解决的和没有解决的问题： 同核双原子分子和电负性相近的两非金属原子可成键形成分子； 解释了形成多重共价键的原因； 分子的构型（CH4 、H2O）； 不符合八隅电子体结构的分子也能稳定存在（BF3 、PCl5 、SF6）。 (1)杂化轨道理论 *杂化轨道理论是基于VB理论的,是VB理论的发 展。能够较好地解决分子的构型问题。 1.杂化与杂化轨道： 杂化： 不同类型的中心原子的轨道（s、p、d、f）在形成共价键时，能量相近的轨道会①互相作用、②重新组合成新的轨道，其过程称杂化，形成的轨道称杂化轨道。 *重新组合：能量和成键能力都重新组合； 轨道平均能量：降低，轨道在空间的取向尽量对称； 成键能力：轨道（或杂化轨道）越肥大，成键能力越强?  2.杂化轨道的类型： sp、sp2 、sp3 、dsp2、 sp3d(dsp3)、sp3d2(d2sp3)； 不同杂化轨道的成键能力及其原因： 成键能力： spsp2 sp3 sp3d(dsp3)sp3d2(d2sp3) 原因：轨道重叠多，能量下降多，成键能力增强。 杂化后杂化轨道的特点：对称分布，成键能力均等。  3.杂化形式（等性杂化与不等性杂化）： 等性杂化：参与杂化的轨道均带有一个电子（如CH4、BF3）； 不等性杂化：参与杂化的轨道有的带有一对孤对电子（但不可全带有孤对电子）如NH3、H2O*。 不等性杂化在分子结构方面造成的结果： 由于孤对电子的斥力作用，使分子具有不对称性。 孤对电子对键角的影响  4.杂化轨道理论的总结： 提出的原因：为了解释分子的空间构型； 基本要点：轨道重组、能量最低、最大重叠和对称性原理； 形成杂化轨道的可能性依据：能量降低、成键能力增加、轨道对称分布（结构稳定）； 理论成立的关键：很好地解释了许多分子的空间结构，并与实验事实相符。 杂化轨道理论总