昆明理工大学大一无机化学第6章 化学反应的方向.pptVIP

解： 2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) ΔG0f/（kJ.mol-1） 86.57 0 51.30 =2×51.30 kJ.mol-1-(2 × 86.57+0) kJ.mol-1  = -70.54 kJ.mol-1 ΔrHm(T)≈ ΔrHm(298K) 1-2 利用吉布斯公式来计算 ΔrGm(T) = ΔrHm(T)-TΔrSm(T) ≈ΔrHm(298.15K)-TΔrSm(298.15K) 注意：ΔH、ΔS受温度变化的影响很小，以致于在一般温度范围内，可以认为它们都可用298K的代替： ΔrSm(T)≈ ΔrSm(298K) ΔrGm(T)≠ ΔrGm(298K) 注意 例1：在标准状态下，已知298K时下列反应： NO(g)+O2(g）→ 2NO2(g) 试计算此反应的 值，并判断在题意条件下反应自发进行的方向。 解： 根据ΔGT=ΔHT -TΔST 所以： ΔG298=-114.0kJ.mol-1-298K×(-159 × 10-3J.mol.K-1) =-66.6 kJ.mol-1 ΔG 0，可判断在题意条件下此反应自发正向进行。 例3 （1）试判断在298.15K、标准态下，反应 CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)能否自发进行？ （2）若不能发生，欲使反应在标准态下能自发，所需的最低温度？ 解：　　　　　CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g) ΔfHm/(kJ·mol-1) -1206.92 -635.09 -393.509 ΔfGm/(kJ·mol-1) -1128.79 -604.03 -394.359 Sm/(J·mol-1·K-1) 92.9 39.75 213.74 ΔrGm={ΔfGm(CaO)+ΔfGm(CO2)}-ΔfGm(CaCO3) ={(-604.03)+(-394.359)-(-1128.79)} kJ·mol-1 =130.40 kJ·mol-10 在298.15K、标准态下,反应不能自发分解。 (1) 解法 解：　　　　　CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g) ΔfHm/(kJ·mol-1) -1206.92 -635.09 -393.509 Sm/(J·mol-1·K-1) 92.9 39.75 213.74 (2)解法 ΔrHm=[ΔfHm(CaO)+ΔfHm(CO2)]-ΔfHm(CaCO3) ={[(-635.09)+(-393.509)]-(-1206.92)} kJ·mol-1 =178.32 kJ·mol-1 在298.15K、标准态下，反应不能自发分解。 ΔrSm=[Sm(CaO)+Sm(CO2)]-Sm(CaCO3) =[(39.75+213.74)+92.9] J·mol-1·K-1 =106.6 J·mol-1·K-1 ΔrGm(298.15K)=ΔrHm(298.15K)-TΔrSm(298.15K) ΔrGm=[178.32-298.15×106.6×10-3] kJ·mol-1 =130.4 kJ·mol-10 由于ΔHθ298.150、ΔS0298.150、ΔGθ298.150，故反应在常温下不能自发，只有在高温下才能自发。 （2）为了使反应能自发，则有：ΔGθ0，因为ΔHθ 、ΔSθ随温度变化较小，可用298K的数值。 ΔG0T=ΔH0T-TΔS0T=ΔH0298-TΔS0298 0 即： 6-2非标准摩尔吉布斯自由能变(ΔrGm) 的计算和反应方向的判断 等温、等压及非标准态下, 对任一反应： cC + dD → yY + zZ ΔrGm=ΔrGm+RTlnJ J——反应商 对于气体反应： {p(Y)/p }y {p(Z)/p }z J = ————————— {p(C)/p }c {p(D)/p }d 水溶液中离子反应： [c(Y)/c ]y [c(Z)/c ]z