第四章_涂料化学-液体溶剂.ppt

3） δ与氢键力的关系 综上所述，应用δ值可作许多物质的溶解性预测，但实践证明，这种预测的准确性仅为50%。这是因为δ原则的推导是源于非极性分子混合时无热或吸热的体系，而对于强极性分子构成的体系，因为有氢键存在，它们的分子混合时放热，因此δ原则就不太适合，数据会产生误差。 而采用美国涂料化学家伯里尔（Burrell）提出的完善的方法，即同时再考虑氢键力的影响，其预测的准确程度可达95%。这也称为“两维方法”（氢键法、 δ 法） 在涂料工业中，我们希望浓度一定的树脂溶液粘度低一些较好，这对既要生产高固体分的涂料，而又要达到施工要求有利；而且污染也小。 溶剂通常是以两种方式影响树脂溶液的粘度的： 一是溶解力，二是溶剂自身的粘度大小。 （1）溶剂的溶解力的影响 对于涂料中普遍使用的高聚物浓溶液，溶剂的溶解力越强，形成的树脂溶液粘度越低，因此我们应选择溶解力强的溶剂。 3、溶剂的粘度 （2）溶剂粘度的影响 溶剂本身的粘度对树脂溶液粘度的影响往往易于忽视，但它的影响作用却是十分明显的。有时几种溶剂之间的粘度本身相差很小，例如小于1mPa·s，但当其加入树脂中时，却常常会使树脂溶液的粘度相差几百～上千mPa·s 。 因此，有的时候溶剂的粘度对树脂溶液粘度的影响能力甚至超过了溶剂本身的溶解能力。 例：松香的固体含量为50%，三种溶剂对它的溶解能力为： 甲苯＞甲基环乙烷＞正庚烷。 溶剂本身的粘度为： 正庚烷（0.39）＜甲苯（0.56）＜甲苯环乙烷（0 .69），它们的粘度值差≤0.3 mPa·s ，而用之配成松香溶液的粘度相差却很大，达80～400 mPa·s 。 * * “溶剂”这个词在涂料工业中的用法是不太严格的。它常常用来指在涂料中所用的所有液体而不管它们对涂料中的成膜聚合物的溶解力如何。 涂料中的液体除水以外都是可挥发的有机物，它的作用是用于溶解或分散成膜物质（主要是聚合物），调节由成膜物和颜料组成的复合体系的粘度和流变性能，使成为易于涂布施工的流体，并在涂膜形成过程中挥发掉的时候能使漆膜具有较好的物理机械性能。 涂料中的液体包括5种： 真溶剂、助溶剂、稀释剂、分散剂、活性稀释剂。 真溶剂 能溶解成膜物质的溶剂； 助溶剂 稀释剂 分散剂 活性稀释剂 能增进溶剂的溶解能力； 能稀释成膜物溶液； 能分散成膜物质； 既能溶解又能分散成膜物，可能在成膜过程中与成膜物质发生化学反应而形成不挥发组分留在涂膜中的溶剂，称为反应性溶剂或称活性稀释剂。 涂料选择溶剂的标准主要是溶剂的溶解能力、挥发性、粘度、闪点、毒性及价格。 一、溶剂的分类 溶剂大多来源于石油化工产品。 1、水 溶剂水是乳胶漆的连续相的主要成分。它也可以单独地或与醇类或醚醇类溶剂一起用作溶解水溶性树脂的溶剂。 任何类型的树脂都可以设法做成水溶性的。通常的做法是： （1）在聚合物中引入足够多数量的羧基，使树脂的酸价大于50，然后用挥发性的碱性化合物，如氨或胺中和羧基，使树脂变成聚合物的盐类，这样树脂就能溶解于水或水与醚醇的混合液中了。例如，将干性油与顺丁烯二酸酐一起加热能使两者的双键互相结合而成为一种含羧基的化合物。如果树脂中的羧基未完全中和，加水后则形成乳液。 （2）制备水溶性树脂的另一种方法是，在聚合物主链结构中引入一些聚合度不太高的、本身是水溶性的聚合物，而不必有盐或离子的形成。这种聚合物通常用聚乙二醇进行改性，这种改性的树脂加入水后，通过简单的搅拌就能乳化在水中，在水和醚醇混合物中均能溶解。但用聚乙二醇改性的水性树脂的涂膜抗水性较差。 水作为溶剂的主要优点是价廉易得、无毒无味、不燃。但是它也并不是一种十分理想的涂料溶剂，因为能与水混溶的有机液体为数有限，而以水为溶剂或分散相的成膜物质往往在成膜之后还对水敏感。由于自然界到处都有水存在，因此任何涂膜都要考虑到抗水性的问题。 2、石油溶剂 ①石油醚 指低沸点的石油馏分，只含1～5%的芳烃，沸点范围40～100℃； ②松香水 或称溶剂汽油或白油，一般含15～18%芳烃，沸点范围150～190℃。挥发较慢，可溶解大部分天然树脂及含油量高的醇酸树脂，但对合成树脂溶解性差。 ③高芳烃含量的石油溶剂 芳烃含量可高达80～93%，主要是三甲苯的混合物，沸点100～210℃，它有很高的溶解能力。 主要是工业甲苯及二甲苯的混合物。 甲苯： 常用于混合溶剂中，用于气干乙稀基涂料，氯化橡胶涂料及硝基