PET的应用及其生产工艺.docVIP

PET的合成及生产工艺 聚对苯二甲酸乙二醇酯polyethylene terephthalate,简称PET化学式为-[OCH2-CH2OCOC6H4CO]-由对苯二甲酸乙二醇酯发生脱水缩合反应而来。对苯二甲酸乙二醇酯是由对苯二甲酸和乙二醇发生酯化反应所得。 　　PE乳白色或浅黄色、高度结晶的聚合物，表面平滑有光泽。在较宽的温度范围内具有优良的物理机械性能，长期使用温度可达120℃，电绝缘性优良，甚至在高温高频下，其电性能仍较好，但耐电晕性较差，抗蠕变性，耐疲劳性，耐摩擦性、尺寸稳定性都很好。 PET分类及用途 　　PET主要原料对乙二醇（EG）和对苯二甲酸(PTA)大量用作纤维，可分为非工程塑料级和工程塑料级两大类。 PET具有优良的特性(耐热性、耐化学药品性。强韧性、电绝缘性、安全性等)，价格便宜，泛用做纤维、薄膜、工程塑料、聚酯瓶等。国际上聚酯类热塑性塑料工业化产品有以下6个方面(1)液晶聚合物 (2)聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)(3)聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN) (4)聚对苯二甲酸乙二醇酯工程级PET (5)聚对苯二甲酸乙二醇酯标准级PET (6)聚对苯二甲酸乙二醇酯回收级PET(包括共混物及100％ 回收料) 　　非工程塑料级主要用于纤维、饮料瓶、薄膜、片材、耐烘烤食品容器等。 工程塑料级PET 耐有机溶剂、耐候性好。缺点是结晶速率慢，成型加工困难，模塑温度高，生产周期长，冲击性能差。一般通过增强、填充、共混等方法改进其加工性和物性，以玻璃纤维增强效果明显，提高树脂刚性、耐热性、耐药品性、电气性能和耐候性。采取添加成核剂和结晶促进剂等手段，改进结晶速度慢的弊病。加阻燃剂和防燃滴落剂可改进 PET阻燃性和自熄性。 PET分为纤维级聚酯切片和非纤维级聚酯切片。①纤维级聚酯用于制造涤纶短纤维和涤纶长丝，是供给涤纶纤维企业加工纤维及相关产品的原料，涤纶作为化纤中产量最大的品种。②非纤维级聚酯还有瓶类、薄膜等用途，广泛应用于包装业、电子电器、医疗卫生、建筑、汽车等领域，其中包装是聚酯最大的非纤应用市场，同时也是PET增长最快的领域。 1.PET性能指标 　　以Dupont的R~ ITE FR一530为例，其性能指标如下 拉伸强度 152MPa 弯曲模量（DAM） 10343MPa 悬臂梁冲击强度( od) 85J／m 比重 1.30-1.38 热变形温度(1．8MPa) 224℃ 熔点 254℃ 氧指数33％ UL阻燃性 V一0级 热线点燃 330 S 体积电阻率 10,r ]ohm-cm 介电强度 16．9Kv／mm 介电常数 103Hz时3．8 10 Hz时3．7 介质损耗 103Hz时0．011 10 Hz时0．018 　目前，世界各国PET生产采用的技术路线主要就是这两种，称为DMT法(也称酯交换法)和PTA法(直接酯化法)。生产过程：　　 （l）PTA直接酯化工艺。 如果采用PTA为原料，PET聚酯聚合物的生产主要有以下两步反应：第一步是PTA与EG进行酯化反应，生成对苯二甲酸乙 二酯(BHET)；第二步是BHET在催化剂作用下发生缩聚反应生成PET。酯化反应阶段，为了缩短反应时间，酯化反应的反应压力要高于大气压力，反应温度要高于醇的沸点。具体反应中所用的醇与TPA的摩尔比为1.1：1-2：1，反应采用的温度为258-263℃。缩聚反应的反应温度须高于聚合物的熔化温度(260-265℃)，低于300℃(当温度达到这个值时，聚合物开始出现降解)，因此缩聚反应最合适的温度范围是275-290℃。缩聚反应的反应时间至少为2个小时，具体视反应器不同而有所不同。这个反应的反应常数较小，因此在反应过程中还须尽快地除去反应所生成的乙二醇，打破反应平衡，促使反应继续向右进行，否则不但会影响反应速度，而且聚合度也提不高。因此缩聚要求在真空下进行，特别是缩聚后期要求在高真空度下进行，同时应尽量增加蒸发表面。 　　 伊文达-费休聚酯反应器技术。 EMS伊文达-费休(Inventa-Fisher)公司开发了创新的聚酯反应器技术，可降低生产聚酯的原材料消耗和提高产率。这种称为ESPRE的塔式反应器可使转化费用降低26%，提高销售收益22%和改进聚酯质量。该反应器可灵活地用于PET、PTT、PEN和PBT及其共聚酯。在新工艺中，酯化和缩聚同时在降低了压力和温度的条件下进行，有利于反应。采用反应气体或惰性气体完成相互混合，避免了机械混合，反应体系自动进行。利用新反应器的反应体系，可避免产生副产物和反应死区，同时可达到优化的分子量分布的目标。目前，这种新技术除已有一套1吨/日的中型装置外，还有三套聚酯装置采用新的反应器技术，德国240吨/日装置正在建设中，荷兰180吨/日装置处于基础工程阶