原子吸收光谱分析原理——讲稿 仪器分析导论课件.pptVIP

原子吸收光谱分析原理 原子吸收光谱分析法是基于基态原子对其共振谱线的吸收进行定量分析的方法。 基态原子数与激发态原子数的关系 当温度一定时，处于基态的原子数N0与处于激发态的原子数Ni之比遵守玻耳兹曼（Boltzman)分布 数据表明，在通常原子化温度3000K的条件下，处于激发态的原子数Ni较处于基态的原子数N0少很多，可忽略不计。即使由于其它因素, Ni增加100倍，仍可忽略。 T = 2000k Ni / N0 ? 10-7至10-11 T = 2000k Ni / N0 ? 10-4至10-7 即 N0 ? 总原子数N 原子吸收光谱的产生 当光源辐射通过原子蒸汽时，原子就要选择性的从辐射中吸收能量。当辐射频率?与原子有基态跃迁到第一激发态所需的能量 相匹配时，原子发生共振吸收，产生该原子的特征吸收光谱。 原子吸收光谱通常位于紫外区和可见区 即 190~900nm。 原子吸收线的轮廓 原子吸收线 轮廓如图 影响谱线展宽的主要因素 1、自然宽度 据测不准原理 △E·??h/2? ? ? 10-8 s 则 △?N= △E/h △?N ? 10-7 s-1 换算成波长则 △?N约为10-5nm 2、多普勒（Doppler)增宽 由于原子的热运动引起的。 温度升高，多普勒增宽增加； 波长增加，多普勒增宽增加； 相对原子质量减小，多普勒增宽增加； 多普勒增宽可达10-3nm数量级。 3、压力增宽 原子蒸汽压增加，原子之间相互碰撞增加，引起谱线变宽。这种变宽是由于相互碰撞导致激发态原子寿命变短。也称为洛仑兹（Lorentz)变宽。 碰撞效应对所有原子相同，各受激原子对谱线轮廓内的各频率的光强都有贡献，使以均匀变宽，只降低分析灵敏度，不不破坏吸收光度与原子浓度 之间的线性关系。 洛仑兹效应即引起谱线的变宽，又引起谱线轮廓非对称化和中心波长位移。 积分吸收系数和峰值吸收系数 积分吸收 在通常原子吸收分析条件下，可以忽略激发态、电离和受激发射的原子数 对基态原子数的影响，基态原子数约等于总原子数，吸收谱线轮廓主要由多普勒变宽效应决定。则吸收系数为： ?k ?d? = (?e2f0j/mc)N 只要对吸收峰进行积分，求出积分吸收系数，即可求出原子数N。 峰值吸收 若要准确地测得积分吸收系数，必须对宽度只有约0.002nm的吸收轮廓进行精确的扫描，才能测量吸收线轮廓所包含的面积，为此，需要使用分辨率高达106的分光系统，一般无法做到。 1955年Walsh提出，如采用发射线半宽比吸收线半宽小得多的锐线光源，并且，两谱线的中心频率一致时，可用峰值吸收代替积分吸收。所谓峰值吸收就是吸收线中心波长的吸收系数 K0.由于锐线光源的发射线的半宽远远小于吸收线的半宽，而且发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致。 此时，发射线的轮廓可以看成一很窄 的矩形，峰值吸收系数K0在此范围内为常数，吸收仅限制在发射线的轮廓内。所以才可能用峰值吸收代替积分吸收。 故，锐线光源是 原子吸收光谱分 析的必要条件。 * *