无机立体化学(研) 高等无机化学课件.pptVIP

分子为有限图形，其质心对所有对称元素必须为不变的 分子为有限图形，其质心对所有对称元素必须为不变的 分子为有限图形，其质心对所有对称元素必须为不变的 分子为有限图形，其质心对所有对称元素必须为不变的 分子为有限图形，其质心对所有对称元素必须为不变的 分子为有限图形，其质心对所有对称元素必须为不变的 分子为有限图形，其质心对所有对称元素必须为不变的 分子为有限图形，其质心对所有对称元素必须为不变的 * * 第二章 无机立体化学 价层电子对互斥模型 角重叠模型 价层电子对互斥模型 AXmEn 型分子(离子) 价层电子对数 (VP)= m + n 价电子对尽量远离，使它们之间斥力最小，能量最低。 价电子对的空间构型 直线形 180o 平面三角形 120o 正四面体 109.5o 三角双锥 120o 90o 正八面体 90o 价电子对的空间构型 八面体形 三角双锥形 四面体形 平面三角形 直线型 价(层)电子对空间构型 ??????????????????????????????????? ????????????????????????????? ??????????????????????????????? ??????????????????????????????? ?????????????????????? 价层电子对在空间的分布 6 5 4 3 2 价层电子对数 价电子对的空间构型 分子的空间构型 “价电子对空间构型”：指由σ键电子对和孤电子对共同构成的空间立体构型； “分子空间构型”：是指仅由σ键电子对组成的空间立体构型，即分子或离子的实际立体图形。 分子的空间构型 价电子对数目的确定 O=C=O SO2 CO32- 方法 1 ？ 价层电子对=σ键电子对 + 孤对电子对 方法 2 1. 如果卤素(ⅦA)元素作配位原子,则每个卤素原子 提供一个电子(H相同). 2. 如果氧族(ⅥA)元素作配位原子,则规定不提供电子. O=C=O SO2 CO32- ？ 方法 3 SO2 CO32- SO42- BCl3 PCl5 再做两个练习 IF3 ICl4- ? 孤对-孤对的排斥力 孤对-成键电子对的排斥力 成键 - 成键电子对的排斥力 讨论 IF3 ICl4- 分子构型与杂化轨道 杂化轨道数 = σ键个数+孤电子对数 = 价层电子对数目 八面体 三角双锥 正方形 四面体 三角形 直线 杂化轨道空间构型 90o ,180o 90o ,120o,180o 90o ,180o 109.5o 120o 180o 夹角 6 5 4 4 3 2 轨道数 sp3d2 sp3d dsp2 sp3 sp2 sp 杂化轨道 角重叠模型 四面体 c2v 变形四面体 平面正方形 顺－双空八面体 角重叠模型 E βSσ2 ψd ψa ψb ψL βSσ2 角重叠模型 角重叠模型 角重叠模型 [Ni(CO)4]- d10 d0,d10,d5(高) Td 角重叠模型 Co(CO)4 d9 D4h~D2d (NH4)2[CuCl4] D4h Cs2[CuCl4] D2d 角重叠模型 [Ni(CN)4]2- D4h d7,d8(低) Ni(II)的四配位化合物既可以有四面体构型，又可以有正方形构型，而 Pd(II) 和Pt(II) 却没有已知的四面体配合物，为什么？ 角重叠模型 Cr(CO)4 C2v d6 (低) 角重叠模型 Td d1~2 角重叠模型 C2v d6 (低) D4h d7,d8 (分裂能大) 其余 Td ~D2d 三配位？五配位？ 作业2 补写教材:应用角重叠模型讨论三配位配合物的空间构型。 预习: P98~116 结合过去所学晶体场理论，重点理解掌握 d 轨道能级分裂及配合物的 d 电子组态。 理解谱项的概念，看懂T-S图。 1 配位场中d轨道能级是如何分裂的？ 2 影响分裂能大小的因素有哪些？ 3 如何写出配合物的电子组态？（高自旋和低自旋） 4 什么叫谱项？（配位场中谱项的分裂） 5 Orgel图、Tanabe-Sugano图？ 6 什么叫Jahn-Teller效应？如何判断？ 问题： 分子为有限图形，其质心对所有对称元素必须为不变的 * * * * *