试验十二电导法测定乙酸乙酯皂化速率.PPT

电导法测定乙酸乙酯皂化速率 实验目的 测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数。 了解二级反应的特点，学会用图解法求二级反应的速率常数。 熟悉和掌握电导率仪以及超级恒温槽的使用。 实验原理 乙酸乙酯的皂化反应是一个典型的二级反应： 设反应物乙酸乙酯与碱的初始浓度相同，如均为a，则反应速率方程为： 求某温度下的反应速率常数k，需知该反应过程不同t时刻反应物的浓度x，本实验采用电导法测定x 。 本实验体系中，由于OH－的迁移速率是CH3COO－的五倍，所以溶液的电导率随着OH－的消耗而逐渐降低。根据溶液的电导率与电解质的浓度成正比关系，则有： lNaOH、lNaAc—分别为两电解质的电导与浓度关系的比例常数； K0—初始浓度为a时 NaOH溶液的电导率； Kt—反应t时刻 溶液的电导率； K∞—CH3COONa溶液浓度为a时的电导率。 若由实验求得两个不同温度下得速率常数k，则可利用下列公式计算出反应的活化能E： 仪器和药品 电导仪1台；微量进样器；恒温水浴；秒表；移液管。 0.0100mol/L NaOH (新鲜配制)；乙酸乙酯（分析纯）； 实验步骤 电导仪的调节： 电导仪的原理和使用方法参见“DDS-11C数显电导率仪使用说明”。 电导电极根据被测溶液电导率的大小，可有不同形式： 若被测溶液电导率很低（10-3S/m），选用光亮的铂电极。若被测溶液电导率较高（10-3S/mk1S/m），为了防止极化的影响，应选用镀铂黑的铂电极以增大表面积。若被测溶液的电导率很高（k1S/m）应选用U形电导池，这种电导池电导池常数很大。 本实验选取铂黑电极。 启动恒温水浴，调至25℃。 K0的测定： 用0.0100mol/L NaOH溶液25.00mL注入干净、干燥的反应器中，恒温约10min，插入干净的电极，以液面高于电极1cm～2cm为适，测定其电导率，即为K0。 Kt的测定： 乙酸乙酯密度为ρt=0.92454-1.168×10-3t/℃，所需乙酸乙酯的体积V/ml=2.2C/ρt。计算乙酸乙酯的用量，用微量进样器在已经测好的溶液中加入乙酸乙酯，同时计时，并在恒温槽中将溶液混合均匀。由于该反应有热效应，开始反应时温度不稳定，影响电导率值。因此，当反应进行到4min时测电导率一次，以后每隔2min测电导率，共测15个电导率值。 活化能的测定： 调节恒温槽的温度，控制在30℃，重复上述实验步骤，分别测定该温度下的K0和Kt。 实验结束后，关闭电源，取出电极，用蒸馏水冲洗干净后浸泡在蒸馏水中。 数据记录和处理 将 填入记录表中。 以 绘制图，得一直线。由直线斜率计算反应速率常数。 由25℃、30℃所求出的(298.2K)、(303.2K)，按式 计算该反应的活化能。 注意事项 锥形瓶、移液管、烧杯已洗净、烘干； 仔细阅读仪器说明书，掌握正确使用电导率仪的方法； 使用电导电极时，在插入溶液前或取出溶液后，均需用水冲洗、用滤纸吸干。 微量注射器在吸取乙酸乙酯前先用稀释后的乙酸乙酯溶液清洗2次（否则，不能准确计量）。 思考问题 为什么要使和两种溶液的浓度相等?如何配制指定浓度的溶液? 为什么以0.0100mol/L NaOH溶液的电导率就可认为是κ0? 如果与溶液为浓溶液，能否用此法求值?为什么? 为何本实验要在恒温条件下进行?而且反应物在混合前必须预先恒温? a—反应物的初始浓度； x—反应t时刻反应物的浓度； 将上述等式代入，有： 或： 0 1.1 1.2.2 1.2.1 1.2.3 1.2.4 1.2.4 1.2.6 1.3.1 1.4.2