环境材料课程设计PPT.ppt

环境材料课程设计;1.课程设计安排;成绩评定;人口膨胀;社会的理性觉醒;;环境友好的高分子材料;研究内容包括;PVA材料简介;PVA材料简介;重要的性能参数;应用领域;薄膜种类;现状;原料路线;企业名称;PVA的生产工艺;1.醋酸与乙炔加成制法(条件：醋酸锌做催化剂，170-250℃） 　　 C2H2+CH3COOH　　　CH3COOCH=CH2 　 2.乙烯与醋酸和氧气直接氧化（条件：氯化钯、氯化铜做催化剂，加热加压） 　　 2C2H4+2CH3COOH+O2　　2CH3COOCH=CH2+2H2O;聚合反应：由低分子单体合成聚合物的反应称为聚合反应 按反应机理分类 连锁聚合反应（Chain Polymerization） 逐步聚合（Step Polymerization）;连锁聚合反应 也称 链式 反应，反应需要活性中心。 反应中一旦形成单体活性中心，就能很快传递下去，瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短（零点几秒到几秒） ;聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大 反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂 进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物;自由基聚合：活性中心为自由基 阳离子聚合：活性中心为阳离子 阴离子聚合：活性中心为阴离子 配位离子聚合：活性中心为配位离子;;§2.２自由基聚合机理;§2.2.1 自由基;2. 自由基的活性;3. 自由基的反应;（4） 歧化反应;4. 自由基聚合基元反应 链引发、链增长、链终止、链转移;a. 初级自由基的形成：引发剂的分解 特点： 吸热反应(endothermal reaction)； Ed(引发剂分解活化能）高，约105-150KJ/mol； Rd(rate of reaction)小，kd： 10-4-10-6S-1 ;（2）. 链增长 （chain propagation);特点：;(3). 链终止（chain termination);a. 偶合终止：;一链自由基夺取另一链自由基上的某个原子 （多为β-H原子），生成稳定大分子的反应 ;（1）能量分析：活化能低，Et=8~21kJ/mol, 速率很快，kt=106~108l/mol·s;链终止方式与单体种类和聚合条件有关 一般单取代乙烯基单体聚合时以偶合终止为主，而二元取代乙烯基单体由于立体阻碍难于双基偶合终止。由实验确定，60℃下聚苯乙烯以偶合终止为主（几乎100%）。甲基丙烯酸甲酯在60℃ 以上聚合，以歧化终止为主；在60 ℃以下聚合，两种终止方式都有。聚合温度增高，苯乙烯聚合时歧化终止比例增加。;在聚合产物不溶于单体或溶剂的非均相聚合体系中，聚合过程中，聚合产物从体系中沉析出来，链自由基被包藏在聚合物沉淀中，使双基终止成为不可能，而表现为单分子链终止（Mono-radical Termination）。; 链转移反应不仅将影响聚合物的分子量，形成支链分子往往也是链转移的结果 。;;总结自由基聚合特征 自由基聚合反应在微观上可区分为链引发、增长、终止、转移等基元反应， 具有为慢引发、快增长、快终止的特点。 其中引发速率最小，所以它成为控制总聚合速率的关键。;§2.2.3;PVA的生产工艺;自由基聚合方法;VAc溶液聚合;溶液聚合的优缺点;溶液聚合分类 溶液聚合可以根据聚合物是否溶于溶剂中,将其分为均相溶液聚合和非均相溶液聚合。 　(1) 非均相溶液聚合 单体溶于溶剂中,而聚合物不溶于溶剂中,聚合物以固体沉淀下来,构成非均相体系,这种溶液聚合称为非均相溶液聚合,亦称为沉淀聚合。如丙烯腈以水为溶剂的溶液聚合为沉淀聚合． ;（２） 均相溶液聚合 单体溶于溶剂中,聚合物也溶于该溶剂中, 该聚合体系为均相体系. 例如,醋酸乙烯以甲醇为溶剂的溶液聚合为均相溶液聚合。 优点： 聚合热更易散发，可使聚合温度保持平稳并避 免局部过热 　　缺点：是单体浓度低，反应速率和产物平均分子量较低；当聚合产物必须从溶剂中分离出来时，除净溶剂比较困难，且需要增加溶剂回收装置; 溶剂 ⑴ 溶剂的作用 ① 溶剂对引发剂分解速率的影响 溶剂能使有机过氧类引发剂分解速率增加。但不同溶剂对有机过氧类引发剂分解速率影响不同。增加的顺序为: ; ② 溶剂的链转作用及其对聚合速率和聚合物相对分子质量的影响 在自由基溶