第六章 氧化还原反应 中医药专业无机化学课件.ppt

第六章 氧化还原反应 第一节 基本概念 Zn被氧化是还原剂；Cu2+被还原是氧化剂。 氧化值 1970年国际纯粹与应用化学联合会对氧化数 作了如下定义：氧化数(又称氧化值)是某元素一个 原子的荷电荷。在化合物中这种荷电荷是把成键 电子指定给电负性较大的原子而求得。 3.氢除了在活泼金属氢化物(如NaH，CaH2)中氧化值 为-1外，在一般氢化物中氧化数为+1。 氧化值的一个重要用途就是用于判断氧化还原反应： 第二节 氧化还原反应方程式的配平 离子-电子法（半反应法） 现以KMnO4和K2SO3在稀H2SO4溶液中的反应为例说明离子电子法配平方程式的步骤： 最后核对方程式两边氧原子数相等。 配平氧原子数 在中性或碱性介质中，每减少1个氧原子，要 加入1个H2O分子。同时生成2个OH－。 在碱性介质中，每增加1个氧原子，要加入2个OH－，同时生成1个H2O分子。 [例1]用离子电子法配平并完成下列反应式： 第三节 电极电势 一、原电池和电极电势 不能定向地形成电流，化学能都以 热的形式散失在环境之中。 如果在两个烧杯中分别进行氧化和还原反应，如图，就组成了原电池。这时检流计的指针就会向一方偏转，说明有电流通过。 上述产生电流的装置即为由锌电极（Zn-ZnSO4）和铜电极（Cu-CuSO4）组成的原电池，简称Cu-Zn电池，也叫丹聂耳电池。 原电池的表示方法 Cu-Zn原电池的电极反应和电池反应可分别 表示如下： 铜锌原电池的电池符号为： (-)Zn(s) | ZnSO4(c1)‖CuSO4(c2)|Cu(s)(+) 在Cu-Zn电池中: 原电池符号为： 电极电势的测定 如果将两个半电池组成电池，就能方便地测定电池的电动势，即： 以此法测定Zn2+/Zn电对，测得： 依此法得出的各电对的标准电极电势的数值， 按照从小到大排列制成一张数据表，可从中得出 许多结论。 氧化态 电子数 还原态 ?θ Li +e Li -3.045 Zn2+ +2e Zn -0.7618 2H+ +2e H2 0.0000 Cu2+ +2e Cu 0.3419 Cu+ +e Cu 0.5210 Fe3+ +e Fe2+ 0.7710 Cl2 +2e 2Cl－ 1.358 MnO4－+8H++5e Mn2++4H2O 1.510 F2 +2e 2F- 2.886 标准电极电势表的使用 ?? 值是在标准状态时的水溶液中测出（或计算出）的，对非水溶液，高温、固相反应均不适用。 三、能斯特方程 浓度影响电极电势 在一定温度下，对于一给定的电极，氧化态 和还原态物质浓度的变化将引起电极电势的变化。 在判断氧化还原反应进行的方向时，原则上用E作为判据。如果用E?，要么是在指定的标准状态下，要么E?值必须较大（一般用E?0.2-0.4V作为粗略的参考数值）。 对于两个电对的??值相差不太大的氧化还原反应，浓度的改变则有可能引起反应方向的改变。 酸度影响电极电势 例如: 生成沉淀影响电极电势 类似可以计算??AgI/Ag和??AgBr/Ag的数值 配合物的生成影响电极电势 四、氧化还原平衡的应用 Zn +Cu2+ Zn2++Cu 例9：求下列反应的电动势以及平衡常数。 B变成C是获得电子的过程，做电池的正极；B变成A