纤维素热裂解的二次反应研究 Research on Secondary Reaction during Cellulose Pyrolysis.pdfVIP

第l5卷第1期 火灾科学 V01．15。No．1 2 0 0 FIRESAFETYSCIENCE 006 6年1月 Jan．2 文章编号：l004—5309(2006)一0001—05 纤维素热裂解的二次反应研究 王树荣，王健，刘倩，文丽华，方梦祥，骆仲泱，岑可法 (浙江大学热能工程研究所，能源洁净利用与环境教育部国家重点实验室。杭州310027) 摘要：在热重红外联用分析仪上开展了绅堆素的熟裂解失重研究，通过对纤维素热裂解的TG和DTG曲线以厦熟 型的基础上，提出了改进的纤维素热裂解模型。 关键词：纤维素{热裂解{二次反应 中图分类号：()643．12 文献标示码：A 特性研究”的需要，本文选取火灾可燃物的主要成份 O前言 ——纤维素作为研究样品，研究了高温情况下纤维素 火灾一直是危害人类社会安全重大危害之一，火 热裂解的二次反应机理。在前人的研究基础上，提出 灾防治已经成为社会安全保障的重要组成部分。热 了改进的纤维素热裂解模型，进而有助于对火灾可燃 解是可热燃物着火及火蔓延的重要先导过程。纤维 物着火机理、火蔓延机理和阻燃机理的研究。 素作为可燃物的主要组成部分，其热裂解在很大程度 1试验条件和方法 上体现了可燃物整体的热裂解特性。国内外已有很 多学者对纤维素热裂解过程进行了研究，提出了相应 1．1试验样品 的热裂解模型““]。其中得到广泛认同的是Broido试验样品采用的纤维素是从含纤维素为99％的 —shafizdeh模型∞“]。该模型将纤维素热裂解过程纯棉花中提取出来的。纤维素的灰分小于0．01％， 分为两步。在热裂解初期是一聚合度降低形成活性 粒径为50～61p““。相关的元素和工业分析结果 纤维素的反应过程，后续两平行竞争反应，其中低温 列于表1中。 有利于焦炭和小分子气体的生成，较高温度则有利于 表l纤维素的元素分析和工业分析 生成以左旋葡聚糖为特征产物的液态挥发份。 C HN S o M¨A“V“FCdQ(MJ／Kg) 此后又有一些研究者对纤维素热裂解产物—— 66 0 91．42 】S．8 42．260．Og00145．1 焦炭的来源进行了一些探讨”’“。Broidon3认为脱水 纤维素热裂解生成焦炭、小分子气体与焦油。是一个 1．2试验方法 平行竞争反应。在高温的情况下，纤维素热裂解生成 实验前，试样先在353K条件下干燥4小时，以 的焦油(左旋葡聚糖)不可能立刻离开焦炭表面，因此除去自由水。在试验中采用小试样以及小升温速率 在高温的条件下，焦油继续发生二次反应，生成其他 减少样品内部温度梯度，降低样品温度与线性程序温 物质将是不可避免的。本文针对纤维素二次热裂解 度的偏差，同时有利于反应产物的扩散。本文采用的 的重要性而开展了相应的研究。 困国家973项目“火灾可燃物热解动力学和着火 该试验在热天平上将纤维素以5K／min的升温 收稿日期：2005一06—20；修改日期：2005—1l—07 2001C 基金项目：国家自拣科学基金资助项目；国家重点基础研究发展规划项目f 万方数据 2 火灾科学 FIRESAFETYSCIENCE 第15卷第1期 速率下进行无盖(开放)和有盖的对比试验。试验在解反应过程按温度范围大致分为三阶段：室温 氮气的氛围下进行。有盖就是在装样品的坩埚加上