食品物化2 简明物理化学课件.pptVIP

* 5.热力学第一定律在化学变化中的应用(热化学) 一般而言，一个化学反应产物的总内能和反应物的总内能不相同，因此发生化学反应时总是伴随能量的变化，即反应吸热或放热。热化学所研究的内容就是化学反应（包括相变化）的热效应。理论基础是热力学第一定律，利用U，H的特性，在特定的条件下把热效应与状态函数的改变量相联系起来。 即△U=Qv， △H=Qp，封闭体系，无其它功 等容， 等压过程 ⑴化学反应热 ⒈反应热——当产物和反应物的温度相同，只做膨胀功时，化学反应所吸收和放出的热量，称为该反应的“反应热”或“热效应”。 ①产物和反应物的温度相同，并与环境温度相同，但反应过程中温度不一定相同。 ②热是和过程有关系的，温度相同但等容过程和等压过程的反应热不一样。Qv≠Qp ③ 强调无其它功是为了将体系的反应热与△U和△H联系联系起来 （2）物质的热力学标准态的规定 按GB3102.8-93中的规定， 标准状态时的压力——标准压力 py＝100kPa 气体的标准态：不管纯气体B还是气体混合物中的组分B，都是温度T，压力p y 下并表现出理想气体特性的气体纯物质B的(假想)状态； 液体(或固体)的标准态：不管纯液体B还是液体混合物中的组分B，都是温度T，压力py下液体(或固体)纯物质B的状态。 注意：热力学标准态的温度T是任意的。不过，许多物质的热力学标准态时的热数据是在T＝298.15K下求得的。 （3）化学反应的标准摩尔焓［变］ 反应的标准摩尔焓［变］ (1-46) Hm y (B, 相态,T )——参与反应的物质B(反应物及生成物)单独存在，各自温度为T、 压力为p y下的摩尔焓。 对反应 aA＋b B →yY＋zZ 则有 ?rHm y(T) = yHm y (Y, 相态,T )＋z Hm y (Z, 相态,T ) －a Hm y (A, 相态,T )－b Hm y (B, 相态,T ) (1-47) 式(1-46） (1-47）没有实际计算意义，仅是反应的标准摩尔焓［变］的定义式。 ⒉等容反应热和等压反应热的关系 测定反应热多为在等容条件测定。即Qv。而化学反应又常在等压条件下进行的。所以找出等压热容和等容热容之间的关系，可进行换算。 反应物 等压，△H=Qp 产物 P 1 V 1 T △H=△U+P△V P1 V 2T 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　均相等温过程 　　　　　　等容　　　　　　　　　　　　　　无相变，无化学 　　　　 △Ｕ＝Ｑｖ 产物　　△Ｕ’　变化 　　　　 P２Ｖ１Ｔ 因状态函数始，终态均和过程无关：对于pg：dT=0,ΔUΔH=0 　　△Ｕ＝△Ｕｖ＋△Ｕ’＝０　　　　　　△Ｕ’　ｐｇ：ｄＴ＝０；△Ｕ’＝０ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒｇ：ｄＴ＝０， 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 变Ｐ V，△U’≈0 = Qv 故 △U=△Uv=Qv △H=△U+P△V 因△H=Qp △U=Q v △V＜ 0　 Qp ＜Qv Q p=Qv+P△V △ V＞ 0 Qp ＞Qv △V＝ 0 Qp ＝Qv 对于液。固反应：△V≈0，∴Q p ≈ Qv △ H≈△U 对反应物，产物均为理气 △V=RT△n/P Qp= Qv+P×RT△n/P=Qv+RT△ng △ng产物与反应物摩尔数之差 △n=n产g-n反g （4）热化学方程式写法: 注明具体反应条件(如T，p，聚集态，焓变)的化学反应方程 式——叫热化学方程式。如 2C6H5COOH（s,py ,298.15K)＋15O2(g，p y , 298.15K)