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硅酸锆中放射性元素分析 　　摘要 本文主要介绍了硅酸锆中放射性元素的种类、存在形式以及用于陶瓷坯釉料中的状况。 　　关键词 硅酸锆，放射性，陶瓷坯釉料 　　 　　1前 言 　　 　　硅酸锆是目前陶瓷生产中不可缺少的原料之一，主要在陶瓷中起增白的作用，其化学式为ZrSiO4。因其中附带有HfO2，因此一般情况下将其通式视为Zr(Hf)SiO4。硅酸锆原砂产地不同，其中的HfO2含量亦不同，正常情况下的含量为0.2～3%，但部分地区出产的锆英砂中HfO2的含量可以达到16%左右，在化学元素周期表中Zr、Hf是同一族元素，化学性质相近，ZrO2和HfO2的性质比较如表1所示。 　　从表1可以看出，ZrO2和HfO2性质接近，两者都可以对光进行反射，从而作为陶瓷材料的乳浊剂。因此，硅酸锆中HfO2作为伴生矿而被算作ZrO2一个成份。理论上硅酸锆中ZrO2和SiO2的含量分别为67.2%和32.8%，但是除了含约1%的铪以外，矿物中通常还含有少量的Th(钍)、U(铀)、Ra（镭）、40K（钾-40）、Y（钇）、Ca（钙）、Mg（镁）、Fe（铁）、Al（铝）、P（磷）和其它微量元素及钍和铀放射生成的衰变变体。 　　近几年来随着陶瓷产业的发展，硅酸锆在国内的用量逐年递增。据统计，我国各进出口口岸进口锆英砂的情况为：2005年全年进口34万t；2006年全年进口37.5万t，加上我国海南等地每年自产约6万t， 2006年我国实际应用于生产的锆英砂约为43.5万t，其中60%用于硅酸锆的生产，约合26～27万t，从进口锆英砂的情况来看，2007年的进口量将增加5%左右。 　　硅酸锆的生产工艺、技术、设备随着时间的推移在不断改良。上世纪八十年代末到九十年代初，最早生产硅酸锆的直接成本大约在2200元/t左右，目前硅酸锆的直接生产成本为600～700元/t。 　　 　　2硅酸锆中的放射性元素及其存在形式 　　 　　硅酸锆本身没有放射性，其放射性来源主要是锆石的伴生矿独居石（La、Ca、Th、U、Ra）PO4和磷钇石（Y、Th、U…）PO4。由于世界各地地矿结构的差异，所产锆石中放射性元素的含量也不同。表2列出了不同国家所产锆英石的放射性分析结果（仅限于样品）。 　　上海大学锆材料研究中心曾对我国各地锆英石放射性进行了详细比较，对硅酸锆生产具有参考作用的部分内容见表3。 　　 　　 　　从表3可以看出：（1）澳大利亚艾绿卡公司所产锆英砂放射性相对较低；（2）南非锆英砂中放射性相对稳定，略高于澳砂；（3）印尼锆英砂中放射性相对较低，接近于澳大利亚砂；（4）越南锆英砂放射性较高；（5）海南锆英砂根据矿区的不同有较大差异，但总体偏高。 　　 　　3硅酸锆中安全放射源推定 　　 　　国内建筑卫生陶瓷GB6566-2001《建筑材料放射性核素限量》中根据陶瓷产品放射性的不同将其分为A、B、C三类，具体指标如下： 　　A类：同时满足IRa≤1.0, Ir≤1.3 　　B类：不满足A类要求，但同时满足IRa≤1.3，Ir≤1.9 　　C类：不满足A、B类要求，但满足Ir≤2.8 　　（其中：IRa为内照射指数，Ir为外照射指数） 　　该标准还规定了这三类材料的具体使用范围（具体内容可参考GB6566-2001的相关规定）。 　　陶瓷中放射源比较多的几种原料依次为：硅酸锆、长石、石片类硬质粘土，其它硬质粘土（如叶腊石、焦宝石等）、软质粘土等。软质粘土由于风化时间或地质沉积时间较长，其中的重金属元素和稀土元素含量相对较少，岩石型脉石英矿一般不具备稀土元素贴粘的自然条件，放射性元素较少，而海滨硅砂由于分离不完全，比之脉石英其放射性元素结合量相对较高。 　　目前硅酸锆在陶瓷中的应用主要有两大类，一类用于釉料中，一类用于仿古砖和抛光砖的坯体中。 　　（1） 硅酸锆在釉料中的应用 　　在建筑卫生陶瓷中，釉料一般用在陶瓷的表面起自洁、装饰以及包裹坯体使其不产生吸水等作用，施釉厚度一般不超过5mm，其在整个陶瓷件中的质量百分比不足5%。而釉料中硅酸锆的用量一般都在10～12%，有个别地区的卫生瓷釉料中可达15%。总体来说，原则上釉料中硅酸锆的用量都不会超过20%，那么对于整个陶瓷件来说硅酸锆的质量百分比不超过1%，所能提供的放射源也相当有限，即不会对陶瓷的放射性产生任何影响。 　　以海南砂制造的硅酸锆为例，典型海南砂的放射性情况如表2所示。据研究，核素放射性比活度与核素质量含量成直线关系，即： 　　m=2.396×10-27AMT 　　式中： 　　m――放射性核素的质量，kg 　　A――放射性核素的活度，Bq 　　M――放射性核素的摩尔质量，质量数 　　T――该放射性核素的半衰期，s 　　那么，核素在硅酸