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“有机包覆三元共混体系新型材料的研究 刘伯元 ’欧玉春 (中国塑协改性塑料专委会) 中科院化学所 100012 二00一年二月 关键词：有机包覆，三元共混 。 摘要：以超细无机填料如碳酸钙为核，表面包覆上一层有机高分子材料如某 神橡胶在位形成一种剐性粒子一硬核／橡胶一软壳特定结构的粒子来增强增 韧高分子材料既是塑料改性的最新进展又可使复合材料性能大大提高。本文 阐述有关技术进展和有关模型的建立以及填料和母料的研制。 1．概述： 在塑料改性技术的发展过程中一方面用橡胶粒子与塑料进行共混改性，使用有机粒 子一弹性体作为增韧剂，达到增韧的目的，生产出SBS等一大批新型材料．已经在工 业上获得广泛的应用，如防水材料，鞋底料等，已经成为较为成熟的有机增韧理论。但 是有机弹性体增韧塑料虽然获得巨大的成功，取得理想的韧性，却损害了材料宝贵的刚 性和强度，劣化了加工流动性和耐热变形性，因而有一定的局限性。 另一方面无机填料的超细化．微米粒子和纳米粒子出现使得有关技术水平大大提 高。通常无机粒子如碳酸钙是作为价廉的填料填充到塑料中起到增量作用，当时的工业 水平决定使用的碳酸钙是400目的大粒子，这种刚性无机粒子可以提高塑料制品的硬度 和刚性，但由于大粒径的无机填料的加入；易在基体内形成缺陷，损害了塑料制品的韧 性和强度。若用超细粒子如微米粒子和纳米粒子来直接填充能否达到增韧效果?这就是 所谓无机刚性粒子增韧理论。这个理论认为，超纲粒子与大粒径粒子相比，它们的表面 缺陷少，非配对原子多，与聚合物发生物理或化学结合的可能性大，增强了粒子与基体 的界面粘合，因而可以承担一定的载荷，具有某种增韧的可能。主要原因有以下几点： ①刚性无机粒子的存在，产生应力集中效应，易引发周围树脂产生微开裂，吸收一定的 变形功：②刚性粒子的存在使基体树脂裂纹扩展受阻和钝化，最终阻止裂纹不致发展为 破坏性开裂；⑤随着填科的超细化，粒子的比表面积增加，填科与基体接触面积增大， 材料受冲击时．产生更多的微开裂，吸收更多的冲击能，使材科不致被破坏。自从1999 年以来两年多的时间，无机刚性粒子增韧理论进展不大，在实际应用上还没有巨大的突 破，还不能直接产生某种产品。 这时，我们思索这样一个问题，能不能把上述二个方面的优点集中起来克服它们的 缺点．制造一种新的产品?顺着这个思路我们从这几个方面入手；①橡胶共混塑料，其 橡胶粒子是柔软的，可压缩性很大。一个粒子可以在外力作用下压缩到其本身体积1／5 或更小即形交达到4／5，当外力消失后，它又恢复到原样。因而这样做成的制品。因橡 e 47  胶粒子柔软性太好一遇外力迅速压缩变形，带动整个制品刚性和强度下降。如果这个粒 子在外力作用下，它的形变只是橡胶粒子的I／5左右，或者说在外力作用下它的变形只 是它原体积的1／5。这样就能取得最大的好处．一方面由于粒子可以在外力压迫下收缩 变形原粒子体积的{／5，可以释放冲击能量保持韧性。另一方面收缩变形只被允许在原 粒子体积的I／5，不会导致整个制品的刚性和强度遭到破坏。这是否是最良好的设计? ②上述这种设计是由两个部分组成，一个部分是由无机填科如碳酸钙．滑石为其内硬核， 另一个部分是由有机高分子或橡胶组成的柔软外壳，其厚度约为内硬核的1／5左右。③ 上述设计完成的关键技术，就是先用少量的橡胶，助剂来包覆大量的无机填料，这种技 术称为有机包覆技术。④将有机包覆完成后的填料——具有无机填料硬核和橡胶柔软层 的二元填料加入到基体树脂中去(或先将这种填料用基体树脂做载体来造粒做成母料再 加入到基体树脂中去，如果是PVC则无需造粒。可以直接加入到PvC中去)。由于橡胶 的存在，已经从聚合物的填充改性变为聚合物的共混改性。由于无机填料、橡胶、塑料 的存在构成了三元体系。所以说这种新型的材料可以称为“有机包覆三元共混体系”材 料。 有趣的是，我们从国外引进的一种技术中有类似的成份，但没有有机包覆的内容。 那就是汽车保险杠的塑料化技术。在国外汽车工业早就使用塑料来制作保险杠了。最早 是意大利菲亚特公司采用无机填料，三元乙丙橡胶来改性聚丙烯。此后瑞士、德国、法 国等公司都相继采用了成本较低的热塑性聚烯烃保险杠。90年代日本汽车90％采用改性 PP来傲保险杠材料。 在中国，由金陵石化公司的PP／PE EPR／填料，辽阳石化的PP／EPDM／填料，中科院 长春应用化学所的PP／EP咖／填料等等汽车保险杠材料。都可以看作无机填料、橡胶、塑 料三元共混体系。 现在可以说我们就是在有机增韧理论和无机刚性粒子增韧理论的基础上，建立了有 机包覆三元共混体系这一崭新的理论。 2． 模型的建立 现在我们着手建立有机包覆三元共混体系模型： 2．1 普通塑料改牲微观结构示意图： 填料加入塑料，其微观结构模型见图1