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ISS脱硫催化剂的研制及应用 华南平 项裕乔 (苏州大学化学化工学院)(宁波远东化工科技有限公司) 工业上两种情况需要脱除硫化氢：一是环境保护的需要，煤、石油和天然气炼制或燃烧 时会产生大量含硫废气：二是以煤、石油和天然气作为工业原料时其中的含硫组分会严重影 响生产及产品的质量。脱除硫化氢的方法有很多，归纳为两种，干法和湿法。干法仅使用于 含硫量很少的场合，湿法脱硫是目前工业上脱除硫化氢的最常用的方法。湿式氧化催化脱硫 是建立在氧化还原反应基础上，选择一个还原电势在[S．H：s1还原电对电极电势线以上的还 原电对与之组成氧化．还原电池反应。通过氧化．还原反应将由气相转入液相的硫化氢氧化生 成单质硫，从溶液中析出。反应后经空气再生，使低价态物质氧化为高价态而恢复脱硫活性， 完成脱硫．再生循环。空气氧化低价态反应速度较慢，可采用多酚类物质作为“载氧体”，空 气将多酚氧化为醌，醌再氧化低价态，氧化速度大大提高，同时多酚也可直接氧化硫化氢生 成硫起到脱硫作用。ISS脱硫催化剂采用两种或两种以上变价金属铁的络合物作为脱硫反应 的还原电对，与作为再生反应的混合多酚还原电对组成脱硫-再生催化体系。 1 催化剂脱硫性能的研究 11脱硫溶液pH值与[H，S]／[HS‘]气·液相平衡 图1是脱硫溶液pH N-与[H：S]／iHSl]．液相平衡的关系。图1表明，溶液中的硫化氢含 量随着溶液pH值的增大而减小，[Hs．】离子的浓度随着溶液pH值的增大而增大。在气液两 相接触的传质过程中溶液pH值的增大对溶液吸收气相中的硫化氢和转为【Hs．】有利。过高的 pH值使碳酸钠或氨水的添加量增大，在经济上是不合适的，工业上采用pH值为8-9的碱 性水溶液作为吸收、传递介质。 图1溶液酸碱性对fH：Sy[1tSlSF衢影响  1．2总铁含量对脱硫效果的影响 图2中14、2。、34三条曲线分别是总铁含量O．125 g，L、0．25 g，L、0．50 g，L脱硫液的静态 脱硫试验的情况。图2表明，随着通气量的增加，出口气体中的残余H：S含量逐渐增加， 硫化氢转化率降低(右纵坐标，下同)；脱硫液总铁含量增加，脱硫后出口气体中残余H，S 含量减少，硫化氨转化率增加。 1．3脱硫液pH值对脱硫效果的影响 图3是总铁含量0．509／L不同pH值时脱硫液的静态脱硫，44、5一、6一曲线分别表示脱硫 液pH值7．50、8．50、9．50时的脱硫效果。当脱硫液的pH值增大时溶液对硫化氢酸性气体 的吸收增大，硫化氢转化率增加。圈中曲线的变化表明，溶液pH值大于7．50脱硫效果有明 显的提高。 ^：z1 nNz ％Ⅲ∽¨¨㈣％ⅦⅢⅢⅢⅢ㈣ 图2 总铁含量对脱硫效果的影响 图3 pH值对脱硫效果的影响 1．4不同络含体系对脱硫效果的影响 O“ O蕾 Ⅷ O．16 ；o¨ 器¨2 Z OO am OM 口O● aJ2 图4不同铁络合物对脱硫效果的影响 图5 多酚物质含量对脱硫效果的影响 图4中8·、9一、10为复合络合铁脱硫液，7。为单一络合铁脱硫液，溶液的pH值9．00。 图4表明，使用一种络合铁化合物的7。脱硫液出口气体中硫化氢含量比使用复合络合铁 化合物的8-、9一、lO一脱硫液出口气体中硫化氢含量要高，8。、矿、10脱硫液硫化氢的转化 率要比7。脱硫液高3％以上。 1．5多酚物质含量对脱硫效果的影响 多酚类物质在脱硫催化剂中起脱硫和再生的双重作用，含量的变化对脱硫效果的影响见  图5 a 114、12。、134、144曲线分别是多酚含量O．10 g，L、0．20叽、0,30叽、0．40虮脱硫剂 的脱硫效果，随着多酚含量的增加硫化氨的转化率也增加，出口气体中残留硫化氢含量降低。 2 催化剂电化学性能研究 络合铁·多酚脱硫催化剂为氧化·还原型催化剂，催化剂由两部分组成，脱硫及再生的氧 化·还原电池反应的电动势E=妒(右电极，还原电势)．(D(左电极，还原电势)，其值的大 小在理论上是左右两个电极反应的电极电势的差，在多相催化反应中与催化剂含量和反应条 件有关。其氧化-还原电池反应的电动势E由脱硫液的E．pH曲线求得。相同反应时间内氧 化-还原电池反应电动势变化率的快慢表示了反应速率的大小；而相同时间内氧化．还原电动 势的大小则表示了反应的程度，但与催化荆最终硫化氢转化率无关。 E—pH曲线的测定以复合甘汞电极作参比电极，Pt电极作测量电极，用瑞士Merrier-Toledo 仪器公司的320A／C酸度计和上海电表厂生产的PZ．28b直流数字电压表测量脱硫溶液的电 极电势和脱硫、再生氧化．还原电池反应电动势变化值，并换算成标准氢电极电势。 2．1脱硫．再生反应的热力学趋势 图6是不同温度时脱硫溶液的E．pH图。图的上方为fO：-H：o]Bi原电对的电极电势线， 中间5条