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陶瓷钴蓝色料的试制及配方的改进
摘要 本文主要介绍了钴蓝色料的特点和研制要求,通过大量的实验数据,分析了影响该产品质量的因素,并提出了相应的解决方法。
关键词 钴蓝,尖晶石,色差值
1前 言
钴蓝作为一种传统的典型尖晶石类型色料,因其呈色能力强、发色稳定,在坯和釉中加入少量即能呈现出较深的蓝色,故一直都是市场上销量最大的色料品种之一。
在当前化工原材料等相关产品价格不断上涨的情况下,通过技术上的创新和工艺上的改进,在保证产品品质不下降的前提下,开展对传统钴蓝色料的配方改进和研究十分必要。通过引入廉价的材料代替氧化锌和矿化剂等方面的改进,不但降低了钴蓝色料的生产成本,而且还提高了产品的品质, 产生了良好的社会效益和经济效益。
2钴蓝色料简介
钴蓝是典型的尖晶石类色料。早在1902年德国著名陶瓷学家H?A塞格尔就对此类色料作了系统的研究。钴化合物很早就在陶瓷界出现了。钴金属在唐朝开始应用于中国陶瓷,同时,波斯人从9世纪就一直使用钴进行装饰。钴元素既鲜艳,颜色又稳定,故在古代陶瓷上的应用非常多。15世纪法国人开始做玻璃用砷酸钴和氧化钴混合物,用大青色钴、硅石和其他钴元素来制蓝色料。在同时代的法国,钴被做成非常美丽的皇家蓝,而英国人做出了深蓝色。尽管随着现代科学技术的发展产生了一种在高温更稳定的锆钒兰,但钴蓝色料仍旧深受消费者喜爱。
钴蓝是重要的彩色无机颜料,其显著特点是具有很好的耐热性、耐光性、耐候性和耐化学品性,多应用于耐高温涂料、塑料、陶瓷、搪瓷、玻璃等的着色及美术颜料领域。在超耐久性(特别是超保色性、保光性和抗粉化性)系统中使用这种高级颜料尤其多,国际上一些著名的公司,如美国的sheoherd color公司、Harshaw Chemical公司,德国的拜耳公司、BASF公司,英国的Blythe Colours公司以及日本的大日精化公司等,都生产这种附加价值甚高的无机颜料。高级钴蓝颜料已应用于彩色电视机CRT显象管中荧光体的着色。
习惯上将以CoO?Al2O3尖晶石作为主晶相的色料统称为钴蓝,而将含有氧化锌的这类色料命名为海碧蓝。
3影响钴蓝色料质量的因素分析
3.1 氧化钴对钴蓝产品的影响
从表1中可以看出,氧化钴的价格在近几年内波动很大。原材料成本是陶瓷企业运营中的主要部分,如何有效地控制产品的生产成本关系重大。
原材料的纯度是陶瓷色料需要有效控制的主要参数之一。既要保证原材料的纯度达到产品的品质要求,又要价格实惠。通过对比实验发现(表2),随着配方中氧化钴比例的增加,其发色情况明显增强,而且烧成温度也有适当的下降。当配方中钴的所占比例超过30%时,色料开始向暗紫色调方向发展,同时还伴有烧结现象,色料外观颜色呈墨绿色。故钴蓝色料中,氧化钴对色料的深浅有决定性作用,随着钴的增加发色逐渐加强。但是,当钴的比例超出适宜量时,将严重影响色料的发色,甚至出现不合格品。实际生产中,一般根据客户提供的样板的发色情况来决定产品中钴的加入量。
以上编号样品使用坯粉制板,在快速升温电炉中烧制。升温时间为30min,温度1240℃,保温6min。其发色情况见表3,化学组成见表4。
3.2 氧化锌对钴蓝产品的影响
通过对比实验发现,氧化锌能够促进钴蓝色料的发色。随着配方中氧化锌所占比例的增加,色料的发色情况加强,烧成温度也出现下降的趋势。
从表5可见,改变氧化锌的量可调节钴蓝产品发色的鲜艳度。当氧化锌维持在10%左右时,色料在色调和浓度上都表现得很好,但是,随着氧化锌的增加,色调有向红紫色调发展的趋势,不利于色料在坯体中的发色。
需要说明的是,氧化锌的加入可起到增强发色的作用,其本身不发色,而且氧化锌的纯度对产品的影响不大。纯度在98.5%左右就可以满足要求,若纯度太低则会造成色料不耐高温。
3.3 氧化铝对钴蓝产品的影响
钴蓝色料的成分构成中氧化铝占主要部分,氧化铝产品的性能对钴蓝色料的影响也十分重要。不同厂家生产的氧化铝差别较大,产品的细度也是一个十分重要的参考因素。表6是不同厂家的氧化铝用于钴蓝实验的对比。该实验在实验室马弗炉中进行,煅烧温度为1250℃,烧成周期6h,保温1h。
使用相同坯粉制板,在实验室采用快速升温电炉烧成,升温时间为30min,保温6min。其色差如表7所示。
从表7可见,印度(进口)氧化铝更适合于坯用钴蓝色料的生产。澳洲(进口)氧化铝同印度铝用于钴蓝生产时的差别不是很大,色调上略微偏绿调。但考虑到两者的价格差别很大(表8),建议生产时在配方中引用澳洲氧化铝部分代替印度氧化铝。
用固相合成法来生产
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