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真空开关管壳用９０氧化铝瓷的研究现状 　　摘要 本文简要介绍了真空开关管壳材料的发展现状，叙述了降低90瓷烧结温度、改善其性能的措施，并对90瓷将逐步取代95瓷，成为真空开关管壳的主要材料作了展望。 　　关键词 真空开关管壳，氧化铝瓷，烧成温度 　　 　　1引言 　　 　　真空开关管属于真空电子器件中的无源真空器件,是电力开关的核心部件[1]。真空开关管的主要任务是控制线路中能量的输送，以及当线路发生故障时保护电力系统。早期真空开关管壳一直使用玻璃材料[2]，但由于玻璃的机械强度差、耐热冲击性能不好，以及介质损耗高等缺点，不能适应电子器件的发展，因此逐步被陶瓷所取代。与玻璃相比，陶瓷真空开关管具有介质损耗小、耐高温性能好、机械强度高、可进行高精度尺寸加工等优点。 　　生产陶瓷真空开关管壳的主要原料为滑石瓷和氧化铝瓷[3]。陶瓷真空开关管壳早期经常使用滑石作为原料，滑石的成分为3MgO#8226;4SiO2#8226;H2O，在高温煅烧时生成原顽辉石MgO#8226;SiO2和游离态石英SiO2。原顽辉石为高温稳定态，在700℃以下易转换成同素异形体斜顽辉石。滑石瓷易发生晶型转变而变成多孔疏松体，失去原来的气密性能。随着气密性好的氧化铝瓷的出现，滑石瓷已经不再用作管壳材料，现在国内外市场的真空开关管壳主要采用氧化铝瓷。 　　 　　2氧化铝瓷的发展情况及改善其性能的措施 　　 　　2.1 氧化铝瓷的发展情况 　　氧化铝瓷以α-Al2O3为主要晶相，同时含有少量的其他氧化物。氧化铝瓷通常根据配料或瓷体中氧化铝的含量来分类，习惯上把氧化铝含量在90%wt左右的陶瓷称为“90瓷”，把含量95%wt和99%wt的称为“95瓷”和“99瓷”。99瓷虽然各方面性能优异，但是其烧成温度过高，能耗过大，若在烧成过程中控制不当还会引起晶粒异常长大，使材料性能恶化。为了降低99瓷的烧成温度，人们尝试向氧化铝粉料中加入一定量的添加剂。当添加剂的含量大约占5wt%左右时，氧化铝的含量大约占95wt%左右，这就是我们所说的95瓷。经过多年研究，制备出来的95瓷具有优异的电性能、热性能、机械性能，且烧成温度低于99瓷，被人们广泛使用，现在国内市场真空开关管壳主要采用95瓷作为材料。但是近年来，国内外能源形势日益严峻，95瓷烧成温度较高、耗能较大，这些缺点导致能源消耗严重，生产成本过高。为了降低烧成温度，同时提高制品性能，人们尝试继续向氧化铝粉料中加入一定量的添加剂，当添加剂的含量大约占10wt%左右时（即氧化铝的含量大约占90wt%左右），这就是我们所说的90瓷。由于加入了更多的添加剂，所以90瓷烧结温度较低。添加剂主要分为两类，一类在基体中生成液相；另一类与Al2O3生成固溶体[4]。在烧结过程中，通过液相或固溶体加强扩散，在较低的温度下，就能使氧化铝实现致密化烧结。 　　 　　生成液相的添加剂有SiO2、MgO、CaO、SrO、BaO等碱土金属氧化物。这是由于它们能与Al2O3生成二元、三元或多元的低共熔物。由于出现液相，对固相的表面有表面张力作用，使固相颗粒靠紧并填充气孔，从而促进瓷体的烧结，降低粉料的烧结温度，并且利于获得晶粒细小、结构均匀、致密的制品。Akira Nakajima和Gray L.Messin[5]以0.2μm的Al2O3（纯度99.99%）为主原料，选择MgO-Al2O3 -SiO2系添加剂，在1460℃下烧结100 min，得到烧结体的相对密度是理论密度的97%，而0.2μm的Al2O3在同样的时间内要达到同样的致密度则需1500℃以上的高温。薄占满[6]等选用高纯超细的Al2O3为原料，选择CaO-MgO-SiO2系为添加剂，在1400～1430℃的低温下烧结，得到晶粒大小约为0.6μm的细晶氧化铝瓷。 　　生成固溶体型的添加剂有TiO2、Cr2O3、Fe2O3、Nb2O5等，其晶格常数与Al2O3相似，能够与Al2O3形成不同类型的固溶体，同时它又是变价氧化物，由于变价作用使Al2O3晶格产生缺陷、活化晶格，促进烧结，降低烧成温度。刘于昌等[7]的研究得出，掺杂1.0% Nb2O5的氧化铝样品在1500℃下就能获得最大的致密度。 　　2.2 改善90氧化铝瓷的措施 　　为了降低90瓷的烧结温度，改善其性能，还可以采用下面两种措施。 　　2.2.1原料的预处理 　　对原料进行适当的预处理可以降低粉料的烧结温度，改善制品的性能。预处理最重要的是降低粉末原料的粒径，因为烧结是通过表面张力来使物质迁移得以实现。高温氧化物较难烧结，原因是它们有较大的晶格能和较稳定的结构状态，质点迁移需要较高的活化能，即活性较低。采用颗粒小、比表面积大、表面活性高的单分散超细Al2O3粉料，由于颗粒间扩散距离短，只需