有机化学(环境09)-9羧酸及其衍生物.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * 应用举例： 1. 以乙酸乙酯为原料合成4-苯基-2-丁酮 CH3COOC2H5 RONa C6H5CH2Cl 1 稀OH - 2 H+ -CO2 ? 2. 用丙二酸二乙酯法制备2-甲基丁酸 * 3. 选用不超过4个碳的合适原料制备 2 CH3COOC2H5 C2H5ONa C2H5ONa Br(CH2)4Br 分子内的亲核取代 稀-OH H+ ? -CO2 4. 选用合适的原料制备丁二酸　。 二卤代烃 + 1EAA Cl(CH2)4Cl 二卤代烃 + 2EAA ClCH2Cl ?-卤代酸酯ClCH2COOC2H5 ?-卤代酮CH3COCH2Cl 酰卤 CH3COCl 伯卤代烃 CH3Cl O CH3–C–CH2 –C–CH3 O ?-二酮 O CH3–C–CH2 –CH2–C–CH3 O ?-二酮 O CH3–C–CH2–CH2COOH ?-酮酸 O CH3–C–CH2–CH3 ?-取代丙酮 环烷基 甲基酮 CH2–CH2 CH2–CH2 O CH3–C–CH ≥?-二酮 O CH3–C–CH2–CH2– O CH2–C–CH3 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 * 丙二酸二乙酯在合成上的应用 CH3–CH2COOH ?-取代乙酸 ?-酮酸 CH3–C–CH2COOH O ?-酮酸 CH3–C–CH2–CH2COOH O HOOCCH2–CH2COOH ?-二酸 伯卤代烃 CH3Cl 酰卤 CH3COCl ?-卤代酮CH3COCH2Cl ?-卤代酸酯ClCH2COOC2H5 CH2–CH2 CH2–CH2 CHCOOH 环烷烃甲酸 二卤代烃+1EM Cl(CH2)4Cl 二卤代烃+2EM ClCH2Cl ≥?-二酸 HOOCCH2–CH2–CH2COOH * 思考题：用“三乙”法或丙二酸酯法合成 1． 2－氯丁酸 2．2－甲基－4－戊烯酸 3．β－甲基已二酸（α－乙基戊二酸 ） 4. 环丁基甲酸 * 总结： 1. “三乙”合成法用于合成：一取代丙酮、二取代酮、1,3-二酮、1,4-二酮、对称甲基二酮等 2. 丙二酸酯合成法用于合成各种类型的羧酸，如一取代乙酸、二取代乙酸、 β－酮酸、γ－酮酸、环烷基甲酸、二元酸等 * 第四节 碳酸衍生物（自学） 　可以看成是羧基甲酸，分子中也含有羧基。其分子中的一个或两个羧基被其他原子或基团取代后的化合物，成为碳酸衍生物。 碳酰氯(光气) 碳酰胺(脲) 硫代碳酰胺(硫脲) 亚氨基脲(胍) * 作业： 复习： 习题：P201 1,4,6,7,9,10,12,13,14,15 预习： 第11章 含氮化合物 * Thank you! * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 有 机 化 学 山东大学化学与化工学院 刘嘉丽 * 第九章　羧酸及其衍生物 第1节 羧酸 R－COOH （羧基） 第2节 羧酸衍生物 R－COY（酰基） 第3节 “三乙”合成法及应用 第4节 碳酸衍生物 * 　第1节 羧 酸 　（carboxylic acids） §1　羧酸的分类和命名 §2　羧基的结构特点 §3　羧酸的物理性质 §4　羧酸的化学性质 * 命名练习： * §2 羧基的结构 羧基并非羟基和羰基的简单组合，其中存在一个 P-π共轭体系，性质发生了一些改变。 * §4 羧酸的化学性质 ?-活泼H的 反应（比羰基难） 酸性（比醇强） 羟基被取代，生成羧酸衍生物 亲核加成、还原反应（比羰基难） 脱羧反应 * 化学性质： 4．1 酸性 4．2 取代反应－羧酸衍生物的生成 4．3 还原反应 4．4 α－H的活泼性 4．5 甲酸的特殊反应 * 4．1 酸性 反应通式： 酸性比较： CH3COOH + H2O CH3COO- + H3+O pKa=4.76 RCOOH ＞ H2CO3 ＞ ＞ H2O ＞ ROH –OH pKa： 3~5 6.38 10.0 15.7 17~19 * 酸性与结构的关系： （1） * 　4.2　羧酸衍生物的生成 P2O5 2R–C–OH O R–C–O–C–R O O + SOCl2 R–C–OH O R–C–Cl O + HO–R′ R–C–OH O R–C–OR′ O + H2O 18 18 反应能力：伯醇＞仲醇＞叔醇 1、酰卤的生成 2、酸酐的生成 3、酯的生成 4、酰胺的生成 + NH