[高等教育]第十七章 分析化学.ppt

第十七章 定量分析的误差和分析结果的数据处理 第十七章 定量分析的误差和分析结果的数据处理 学习要求： 1.理解有效数字的意义，掌握它的运算规则； 2.了解定量分析误差的产生及其各种表示方法； 3.了解提高分析结果准确度的方法； 4.掌握分析结果有限实验数据的处理方法。 定量分析的任务是准确测定试样组分的含量，因此必须使分析结果具有一定的准确度。不准确的分析结果可以导致生产上的损失、资源的浪费、科学上的错误结论。 在定量分析中，由于受分析方法、测量仪器、所用试剂和分析工作者主观条件等方面的限制，使测得的结果不可能和真实含量完全一致；即使是技术很熟练的分析工作者，用最完善的分析方法和最精密的仪器，对同一样品进行多次测定，其结果也不会完全一样。这说明客观上存在着难于避免的误差。 因此，人们在进行定量分析时，不仅要得到被测组分的含量，而且必须对分析结果进行评价，判断分析结果的准确性(可靠程度)，检查产生误差的原因，采取减小误差的有效措施，从而不断提高分析结果的准确程度。 17.1 有效数字（significant figure） 在定量分析中，测定结果为数字，其不仅表示大小，而且还要反映测量的准确程度。也就是说，在实验数据的记录和结果的计算中，数字位数的保留不能是随意的，要根据测量仪器（在科学试验中，对于任一物理量的测定，其准确度都是有一定限度的）和分析方法的准确度来决定。 17.1.1 有效数字的计位规则 Ex. 三人读取同一滴定结果 Ex. 三人读取同一滴定结果。 甲：15.83mL，乙：15.85mL，丙：15.84mL。 分析：三个读数前三位相同，而第四位不同。因滴定管可准确读至0.1mL，而第四位为估读数字，所以有所不同。但第四位不是臆造的，而是根据仪器精密度读数时必须保留的，称为可疑数字。这四位数字均为实验测量得到的数字，被称为有效数字。 有效数字：实际能测定到的数字。 即：有效数字=所有确定数字+一位不定数字 ★ 实验数据不仅表示物理量的大小，而且能反映所使用仪器的精密度。 Ex. 10mL ----量筒；相对误差=2/10=20% 10.00mL ----滴定管，移液管； 相对误差=0.02/10.00=0.2% 0.5g ----台秤；相对误差=0.2/0.5=40% 0.5678g ----万分之一分析天平； 相对误差=0.0002/0.5678=0.04% 有效数字的计位规则 （1）记录的仪器能测定的数据都计位。 （2）如果“0”在数据的最左边，无论有几个“0”，都不计算位数；如果“0”在自然数的中间或最右边，则每个“0”算一位。数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示。 （3）如果计算时遇到自然数和常数（倍数、分数）关系，其并非实验测定所得时，其位数可认为是无限多位。 （4）对于pH、pM、lgC、lgK等对数值，其有效数字的位数仅取决于小数点后的部分（尾数部分），因其整数部分只代表10的方次。 例题 以下数据各有几位有效数字： （1）0.004050； （2）96500； （3）5.6×10-11； （4）6.20 ×1010； （5）pH=5.30， 即[H+]=5.0 ×10-6 mol·L-1 ； （6）lgc=6.00 ★ 改变单位，不改变有效数字位数。 Ex. m ◇万千分之一分析天平(称至0.0001g): 12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆移液管:25.00mL(4) ☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2) 17.1.2 有效数字的运算规则 在处理数据过程中，涉及到的各测量值的有效数字位数可能不同，因此需要按计算规则来确定各测量值的有效数字位数。各测量值的有效数字位数确定后，就需要将它后面多余的数字舍弃。