[农学]天然药物化学 第三章 苯丙素类化合物1.ppt

第 三 章 苯丙素类Phenylpropanoids 学习目标 熟悉苯丙素类化合物的结构特点；了解苯丙酸类的结构特点及提取分离方法 掌握香豆素的结构特点及分类；熟悉香豆素类化合物的理化性质及提取分离方法；了解香豆素的波谱特征 熟悉木脂素的结构特征、理化性质；了解木脂素的主要活性和发展前景 一、概述 1、概念： 天然成分中有一类苯环和3个直链碳连在一起为单位（C6-C3）构成的化合物，统称苯丙素类（phenylpropanoids）。 一、概述 2、类别： 包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素（n=1）、木脂素（n=2-4，lignans）、木质素（n=数十个，lignins）等。 一、概述 3、生源途径 苯丙素类多数由莽草酸，通过苯丙氨酸和酪氨酸，再经脱氨、羟基化、偶合等反应形成最终产物。 二、苯丙酸类 1、概述 其基本结构是酚羟基取代的芳香羧酸，其中不少属于具有C6-C3结构的苯丙酸类，简单概括为具有C6-C3结构的芳香羧酸。 （1）特点：a.从名称来看，分子结构中存在羧基 b.从来源看，主要是桂皮酸的衍生物 二、苯丙酸类 （2）常见的苯丙酸类化合物 二、苯丙酸类 案例 银翘解毒颗粒收载在中国药典（2010年版一部），银翘解毒颗粒处方由金银花、连翘、薄荷、荆芥、淡豆豉、牛蒡子（炒）、桔梗、淡竹叶、甘草9味中药组成。金银花是该处方中的主药。 二、苯丙酸类 （3）举例：金银花 (Lonicera japonica Thunb.) 由这种植物制成的产品有许多---金银花露、金银花茶、金银花露水等。 金银花的主要作用是： 清热解毒、抗菌消炎 二、苯丙酸类 这些功效的物质基础是什么呢？ 经研究，是因为金银花中含有绿原酸和新绿原酸 二、苯丙酸类 2、理化性质 （1）溶解度 易溶于低极性的有机溶剂如：乙醚、氯仿等 也溶于甲醇、乙醇等溶剂 同时，还溶于热水 多难溶于冷水 二、苯丙酸类 2、理化性质 （2）化学性质 苯丙酸类化合物分子中，具有羧基和苯核， 正因为有这两个基团，所以有两者的性质。 1）羧基可形成各种金属盐 2）羧基可与羟胺反应，生成异羟肟酸衍生物，遇 铁离子可生成络合的铁盐而显红至紫色 3）苯核可以应用硝基化反应 如果分子中存在酚羟基，则具有一般 酚类化合物的性质。如：三氯化铁反应 苯丙酸类化合物，因有共轭双键存在， 在紫外光下能显出荧光 二、苯丙酸类 3、鉴别 （1）1-2%的FeCl3甲醇溶液或铁氰化钾-三氯化铁试剂：如果分子中存在酚羟基，则具有一般酚类化合物的性质。 可检查酚类、芳香氨类及还原性物质 喷洒剂：1%铁氰化钾水溶液、2%三氯化 铁水溶液。临用前等体积混合。 喷洒后处理：喷洒后酚性物质呈兰色斑点。再喷2N盐酸，能使颜色加深，纸谱可用稀盐酸洗去喷洒液。 二、苯丙酸类 3、鉴别 （2）苯丙酸类化合物，因有共轭双键存在，紫外光下呈兰色荧光，氨水处理后呈兰色或绿色荧光。 二、苯丙酸类 3、鉴别 （3）Pauly试剂：重氮化的磺氨酸。 检查酚类、芳香氨类及能偶合的杂环化合物。 喷洒剂：4.5克对氨基苯磺酸，加热溶于45毫升12N盐酸中，用水稀释至500毫升，取10毫升稀释液用冰 冷却，加10毫升冷4.5%亚硝酸钠水溶液，0℃放置15 分钟，用前加等体积1%碳酸钠水溶液。 二、苯丙酸类 3、鉴别 （4）Gepfner试剂：1%亚硝酸钠溶液与同体积10%醋酸混合，喷雾后在空气中干燥，再用0.5mol/l苛性碱甲醇液处理。 二、苯丙酸类 4、提取与分离——提取 （1）有机溶剂提取法 70%的乙醇加热提取 低极性的有机溶剂提取 （2）热水提取法 二、苯丙酸类 4、提取与分离——分离 （1）铅盐法分离 （2）层析法分离 一般要经纤维素、硅胶、大孔树脂、 聚酰胺树脂等反复层析才能纯化。 二、苯丙酸类 5、苯丙酸类化合物的提取、分离举例 二、苯丙酸类 6、结构鉴定 例如：丹参素甲的波谱特征 二、苯丙酸类 6、结构鉴定 例如：丹参素甲的波谱特征 练习 7.02，1H，d，J=1.5Hz 7.23，1H，d，J=7.9Hz 6.91，1H，dd，J=7.9，1.5Hz 3.04，2H，t，J=7.5Hz 2.84，2H，t，J=7.5Hz 三、香豆素 1、概念 香豆素最早是从豆科(Leguminosae)植物香豆(Coumarouna odorata Aubl.)中得到的，故名香豆素（coumarin）。 它是邻羟基桂