[农学]第十六章杂环化合物.ppt

第十七章 杂环化合物 2. 吡咯 无色液体，bp131oC 吡咯蒸气遇盐酸浸过的松木片呈红色 化学性质： （1）弱酸性 （pH=5） 吡咯钾与酚盐一样，能发生一系列 N-取代反应 （2）取代反应 卤化 硝化 磺化 酰化 偶合 （3）加成反应 吡咯的衍生物在自然界分布很广。 碱性（仲胺） 弱酸性 3. 噻吩 无色液体，bp84oC 噻吩在浓硫酸存在下与靛红加热呈蓝色 噻吩环较稳定，不具有二烯的性质。 问题：从煤焦油中获得的苯常含有少量噻吩，如何将它除去？ 煤焦油中获得的苯通常含有少量噻吩，可在室温下反复用硫酸提取，由于噻吩比苯容易磺化。磺化的噻吩溶于浓硫酸内，可以与苯分离。 又名??呋喃甲醛 无色液体，bp162oC 在醋酸存在下与苯胺作用显红色。 或用银镜反应区别。 4. 五元杂环的重要衍生物——糠醛 化学性质：（具有一般醛基的性质） 1）氧化反应 2）还原反应 3）Cannizzaro反应 4）Perkin反应 糠醇 四氢糠醇 17.3六元杂环化合物 1.吡啶的结构 吡啶的结构与苯相似，符合Huckel规则，具有芳香性。 杂原子均以sp2杂化（未杂化的P上有1电子参加成环） 由于N原子的电负性强，故环上电子云密度不完全均匀，芳香性比苯差。 乙烷 C-C 0.154nm, 乙烯C=C 0.134nm, C-N 0.147nm 氮周围的电子云密度较高，碳上的电子云密度较低， 发生亲电反应比苯难（主要?位）， 但发生亲核取代反应比苯易（主要??位） ——性质类似于硝基苯。 氮上一对电子不参与形成大? 键，所以吡啶具有碱性。 亲电 亲核 芳香族化合物的电荷分布： （注： “－”表示电子云密度大于苯环； “+ ” 表示电子云密度小于苯环） 五元芳杂环——环上碳原子电荷密度比苯大，称为多?芳杂环； 六元芳杂环——环上碳原子电荷密度比苯小，称为缺?芳杂环。 2、吡啶的性质 无色液体，bp115oC，mp-42oC 1) 碱性 pKb=8.8 (pKa=5.2) (苯胺pkb=9.4，吡咯pkb=13.4 脂肪胺和氨pkb=3~5) 缚酸剂 * * 杂原子——非碳原子，如：氧、硫、氮等 杂环——由碳原子和杂原子构成的环 杂环化合物——具有杂环的化合物 芳杂环化合物——环系比较稳定，且都具有不 同程度的芳香性的杂环化合物。 17.1 杂环化合物的分类和命名 1.杂环化合物分类 按是否有芳性：芳香杂环、非芳香杂环 按环的大小：主要有五元环、六元环 按杂原子的数目：一个、两个…杂原子 按环的形式：单杂环、稠杂环 2.杂环化合物的命名 (1) 音译法： 按英文名称音译，左边加“口”旁 编号原则： 从杂原子开始编号，并使取代基位次 最小 靠近杂原子的碳为?位，接下去依次?,?? 含多个杂原子，按O、S、N次序 带取代基的或有H的为1号 要使各杂原子的位次和最小 稠杂环编号，一般也从杂原子开始 从杂原子开始编号，并使取代基位次 最小 靠近杂原子的碳为?位，接下去依次?,?? 含多个杂原子，按O、S、N次序 带取代基的或有H的杂原子为1号 要使各杂原子的位次和最小 稠杂环编号，一般也从杂原子开始： (2) 根据相应的碳环命名： 在相应的碳环名称前加上杂原子的名称。 17.2五元杂环化合物 一、呋喃、吡咯和噻吩的结构和芳香性 核磁： 低场，芳香化合物区域 比较： 饱和化合物：C-O 0.143nm, C-N 0.147nm, C-S 0.182nm 乙烯C=C ：0.134nm 乙烷 C-