第4章-多组分系统热力学-2解读.pptVIP

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第4章-多组分系统热力学-2解读

偏摩尔量与应用 例如:体系只有两个组分,其物质的量和偏摩尔体积分别为 和 ,则体系的总体积为: Z代表V,U,H,S,A,G 等广度性质 偏摩尔量的集合公式 * * 化学势的广义定义: 复习—化学势 偏摩尔吉利布斯自由能等于化学势。 * * 理想气体与实际气体的化学势 理想气体 实际气体 * * 溶液化学势 理想液态混合物 理想稀溶液 非理想稀溶液 * * 稀溶液的两个经验定律 定温下,稀溶液中,溶剂的蒸汽压等于纯溶剂的蒸汽压乘以溶剂的摩尔分数。 Raoult 定律及数学表达式 Henry 定律及数学表达式 一定温度和平衡状态下,气体在液态溶剂中的溶解度与该气体的平衡分压成正比. * * Raoult定律和Henry定律的应用 1.定温下,已知理想液态混合物的组成,根据Raoult定律和气体分压定律,可计算与液相达成平衡的气相组成. 2.定温下,已知气体的亨利系数以及分压,计算气体在水中的浓度(XB、m B 、CB)。 3.解释了稀溶液的依数性:沸点升高、凝固点下降、渗透压等现象与应用. * * 稀溶液的依数性 Π = nB RT/ V = m(B)RT/ V MB 蒸气压降低值 凝固点下降 沸点升高 渗透现象与渗透压 * * 溶剂凝固点下降示意图 定外压 凝固点下降 O*C:纯溶剂蒸汽压曲线 OD:溶液中纯溶剂的蒸汽压 OO*B:固态纯溶剂的蒸汽压曲线 溶剂和溶质不形成固溶体,固态是纯溶剂 * * 凝固点降低值与溶液组成的定量关系 称为凝固点降低值 称为凝固点降低系数,与溶剂性质有关 单位 常见溶剂的凝固点降低系数值有表可查 应用: 实验测定凝固点降低值,求溶质摩尔质量 凝固点下降 * * 3.沸点升高 什么是沸点? 在大气压力下,纯物质液态和气态的蒸气压相等,液-气两相平衡共存的温度。 稀溶液的沸点是指,纯溶剂气-液两相平衡共存的温度。 设纯溶剂的沸点为 稀溶液中,由于非挥发性溶质的加入,使溶剂的蒸气压下降,所以溶液沸点要升高 溶液中溶剂的沸点为 称为沸点升高值 * * 溶液沸点升高示意图 定外压 沸点升高 C*B*:纯溶剂蒸汽压曲线 CB:溶液中溶剂的蒸汽压曲线 * * 沸点升高值与溶液组成的定量关系 称为沸点升高值 称为沸点升高系数,与溶剂性质有关 单位 常见溶剂的沸点升高系数值有表可查 应用: 实验测定沸点升高值,求溶质摩尔质量 沸点升高 * * 半透膜的作用 为什么水会发生渗透? 半透膜对透过的分子有选择性,这里只让水分子透过 纯水的化学势大于稀溶液中水的化学势 什么是渗透压? 渗透压—阻止水分子渗透必须外加的最小压力 4. 渗透压 渗透压示意图 * * 渗透压与溶液浓度的关系 或 这称为适用于稀溶液的van’t Hoff 渗透压公式 渗透压只与溶质的粒子数有关,与粒子的性质无关,测量渗透压可以计算大分子物质的摩尔质量。 测量渗透压的用处 如外加压力大于渗透压,则水会反渗透向纯溶剂一方 渗透压 ΠV = nBRT Π = nB RT/ V = m(B)RT/ V MB * * 问题:关于稀溶液的依数性 1.溶液凝固点下降、沸点升高,其产生的根本原因是什么? 2.冬天冰灾,向灾区路段撒盐水.为什么? 3.北方人冬天吃冻梨时,将冻梨放入盐水中浸泡,过一段时间,冻梨内部解冻了,但表面依然结了一层薄冰,为什么? 4.农田中施肥太浓或是盐碱地,都容易将植物”烧死” 5.海水淡化和污水处理所用到的反渗透法依据的原理是什么? 6.静脉注射纯水为什么会造成死亡?如何计算生理盐水浓度? 7.给运动员补充的水分要用与血液细胞内外的渗透压相似的液体.为什么? 病人失水过多或失钠过多,如何调节注射盐水浓度?………..??? * * 一组数据 反渗透法从海水中得到1摩尔淡水耗功 5.790KJ. 蒸馏法从海水中得到1摩尔淡水耗功41.84KJ 冷冻法使纯水结冰,得到1摩尔淡水耗功58.58KJ 比较:哪个最经济? * * 稀溶液的依数性计算与应用 例:海水中含有大量盐,所以在298K时海水的蒸气压为0.306 kPa,同温下纯水的饱和蒸气压是0.3167kPa,计算下述从海水中取出1 mol H2O过程所需最小非体积功。 = 0.306 kPa 海水中的水 → 纯水 = 0.3167kPa 解: * * 欲求最小非体积功,由于 ,所以也就是求上述过程的 所以 * * 稀溶液的依数性应用 例题1: 设某一新合成的有机化合物x,其中含碳63.2%,氢8.8%,其

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