第三章3.3-吸附作用.pptVIP

3.3 吸附作用 吸附：指水中的溶质通过表面作用附着到固体表面上的过程 ； 解吸：被吸附的溶质离开固体表面并重新进入水溶液的过程。 是固-液表面发生的一种普遍现象，是一种重要的界面过程。 吸附在地下水化学成分的形成和演化过程中起了重要的作用。 1、吸附机理和种类 固体为什么能够对地下水中的溶质产生吸附作用？ 固体表面电荷的形成的两种主要方式 ： 同晶代换； 表面络合作用 （1）同晶代换：在粘土矿物晶格的形成过程中，部分晶格中的中央离子，被其它价数的直径大小相近的阳离子取代。如四面体中央的Si4+被Al3+代替，八面体中央的Al3+被Mg2+代替，就产生了剩余的负电荷。 所产生的负电荷位于硅酸盐层的晶格中，不受外界溶液（水溶液pH值及其成分）的影响，称为永久电荷或层电荷。 Substitution for a cation in a mineral by one of lesser positive charge. This type of charge is considered to be fixed. This negative charge can be balanced by the sorption of cations from solution. Only 2:1 clay minerals (e.g., smectites, illite ) can acquire significant fixed charge through ionic substitutions. （2）表面络合作用: 1:1 clay minerals such as kaolinite do not generally exhibit much ionic substitution. Thus, 1:1 clay minerals do not possess fixed surface charge. They may acquire variable surface charge through surface complexation reactions. 通过矿物表面的功能团与水中离子间的化学反应在矿物表面形成电荷. 低pH值条件下，矿物表面的羟基可与水溶液中的H+通过发生络合作用, 在固体表面形成表面正电荷： S—OH + H+ ←→ S—OH2+ 随着pH值的升高，H+将重新返回到溶液中，这时矿物表面的羟基甚至可通过下式离解出其原有的H+，进而在固体表面形成负电荷： S—OH + OH- ←→ S—O- + H2O 通过络合反应在固体表面形成的电荷可随着水溶液pH值及其成分的变化而变化。 把以这种方式在固体表面所形成的电荷称为可变电荷（Variable Charge）。 氢氧化物、高岭石等粘土矿物、一些有机质能够在其表面形成可变电荷。 吸附的三种主要种类： 物理吸附 由于固体表面带电荷, 固体颗粒表面靠静电引力吸附液相异性离子的现象。 物理化学吸附 吸附在颗粒表面的离子, 在一定条件下, 可被液体中另一种离子所替换, 因此物理化学吸附又称“离子交换”。 化学吸附 液相中的离子依靠键力强的化学键、憎水键、氢键结合到固体表面的吸附叫化学吸附，是一种不可逆反应。 离子交换吸附（Ion Exchange Adsorption） 岩土颗粒表面带有负(或正)电荷，能够吸附阳(或阴)离子。一定条件下，颗粒将吸附地下水中某些阳(或阴)离子，而将其原来吸附的部分阳(或阴) 离子转入地下水中，这一过程叫离子交换吸附作用。 （1）几个基本概念 吸附剂(Sorbent ): 凡能吸附液相中溶解离子的固体均成为吸附剂。 粘土矿物，铁、铝和锰的氧化物或氢氧化物，有机物，胶体等。 吸附质（Sorbate） ：被吸附剂所吸附的溶解离子称为吸附质。 离子交换容量（EC）：表征吸附剂吸附能力的参数。分为，阳离子交换容量（CEC）和阴离子交换容量（AEC） 阳离子交换容量（Cation Exchange Capacity）： 每百克干土（岩）所含的全部交换性阳离子的 毫克当量数。单位为：meq/100g 通常都是通过实验来测定吸附剂的阳离子交换容量。 由于样品中常含有多种吸附剂，形成综合吸附能力，实验测定往往是唯一可行的方法。 3 影响岩土的吸附能力的因素 : 吸附剂的种类 : 2:1 粘土矿物