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第二章-流体的p-V-T关系和状态方程课件
用式(2-43)和式(2-59) 及上表中的有关数据求出下列各第二Virial系数B值: * 立方型状态方程(vdW, RK, SRK, PR) 用于气体混合物时,方程中的参数a, b常采用以下混合规则: 三、立方型状态方程 =0~0.2 * 使用不同的状态方程,应采用不同的混合规则,计算不同的虚拟特征参数。 * 例2-14:在 323.15 K,6.08x107 KPa下由0.401(摩尔分数)的氮和0.599 (摩尔分数)的乙烯组成混合气,试由下列各方法求混合气的体积: 1)理想气体定律;2)Kay规则。从实验得到Z=1.40。 解:1)理想气体定律 * 2)Kay规则。 * P42-45 【例2-13】 【例2-14】 * 2.7 状态方程的比较和选用 每一个方程的特点和适用范围,见P46表2-4 作为工程师和设计人员的主要任务就是根据对精度的要求来选择状态方程。注意每一个方程的特点和适用范围。 状态方程精度粗略评价:多参数状态方程立方型状态方程两项截断维里方程理想气体状态方程 立方型状态方程中:PRSRKRKvdW 1)若计算液体体积,则直接用修正的Rackett方程既简单精度又高,不需要用立方型状态方程来计算; * 2)若计算气体体积 SRK,PR是大多数流体的首选,无论压力、温度、极性如何,它们都基本满足计算简单、精度较高的要求,因此在工业上已广泛使用。 对于个别流体或精度要求特别高的,则需要使用对应的专用状态方程或多参数状态方程,如对于CO2,H2S和N2首选BWRS方程 在没有计算软件又需要快速估算的情况下,精度要求非常低的可用理想气体状态方程,精度要求稍高可以使用普遍化方法。 * 总结1 1、p-V-T相图是EOS的基础,必须掌握相图上和点、线、面,相关概念,相互关系。 单相区(V,G,L,S) 两相共存区(V/L,L/S,G/S) 饱和液相线(泡点线) 饱和汽相线(露点线) 过热蒸汽 过冷液体 临界点( Tc、pc、Vc) 临界等温的数学特征 超临界流体(TTc和ppc) 泡点、露点,等温线(T=Tc、TTc、TTc ) * EOS vdW RK SRK PR Virial 普遍化关系式法 普遍化EOS 两参数普遍化关系式 三参数普遍化关系式 普压法 普维法 真实气体主要有两种计算方法,一种EOS法,另一种普遍化关系法。 总结2 了解方程的特点和应用范围,学会根据实际情况选择方程。 * 总结3 3、状态方程(EOS)的基本用途是p-V-T计算,但更大意义在于作为推其它性质的模型; 立方型状态方程由于形式简单,计算方便受到工程上的重视,特别是SRK和PR由于适用汽液两相,能用于汽液平衡; 多常数方程在使用范围和计算准确性方面有优势; 应用时应根据实际情况和方程特点选择。 * 总结4 三参数对应态原理:在相同对比温度、对比压力和偏心因子下,任何气体或液体的对比体积(或压缩因子)是相同的。 意义:由于对应态原理的计算更接近于事物的本质,因此流体的性质在对比状态下更便于比较和预测。 对比态原理的理念在化工热力学中占有重要位置。存在着对应态关系的不仅有Z性质,还有其它对比热力学性质。但Z是最基本的,是推算其它性质的模型。 * 总结5 5、真实气体混合物pVT关系的研究思路是将混合物看成一个虚拟的纯物质,得到虚拟特征参数后即可用对比态原理的普遍化方法解之。 (因为普遍化方法只与对比态温度、对比态压力有关,而与物质本身无关) 方法混合规则是计算混合物性质中最关键的一步。 虚拟临界常数法和普遍化压缩因子图法有所不同。 6、液体摩尔体积 饱和液体摩尔体积 * 习题 一、是否题 1、纯物质由蒸汽变成液体,必须经过冷凝的相变化过程。 (错。可以通过超临界流体区。) 2、当压力大于临界压力时,纯物质就以液态存在。 (错。若温度也大于临界温度时,则是超临界流体。) 3、纯物质的饱和液体的摩尔体积随着温度升高而增大,饱和蒸汽的摩尔体积随着温度的升高而减小。 (对。由则纯物质的T-V相图上的饱和汽体系和饱和液体系曲线可知。) 4、纯物质的三相点随着所处的压力或温度的不同而改变。 (错。纯物质的三相平衡时,体系自由度是零,体系的状态已经确定。) 5、在同一温度下,纯物质的饱和液体与饱和蒸汽的吉氏函数相等。 (对。这是纯物质的汽液平衡准则。) 6、纯物质virial系数,如B,C…,是温度的函数,而气体混合物的virial系数,如B,C…,是温度和组成的函数。 (对。) 7、在压力趋于零的极限条件下,所有的流体将成为简单流体。 (错。简单流体系指一类非极性的球形流体,如Ar等,与所处的状态
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