第七章酸碱平衡和酸碱滴定教材.ppt

第七章 酸碱平衡与酸碱滴定Acid-Base Equilibrium And Acid-Base Titration;1. 明确近代酸碱理论的基本概念，掌握共轭酸碱对及其Ka与Kb的关系； 2. 掌握各种平衡的计算原理与方法，掌握各类酸碱溶液中pH值计算的最简式，了解各类酸碱溶液中pH值计算的精确式； 3. 掌握缓冲溶液的配制与原则； 4. 掌握酸碱滴定的基本原理与实际应用； 5. 了解指示剂的变色原理和常用指示剂的变色范围；掌握指示剂的选择原则 。;1923年，Debye 及Hückel提出离子氛(ionic atmosphere)概念。 观点：强电解质在溶液中是完全电离的，但是由于离子间的相互作用，每一个离子都受到相反电荷离子的束缚，这种离子间的相互作用使溶液中的离子并不完全自由，其表现是： 溶液导电能力下降，电离度下降，依数性异常。; ci：溶液中第i种离子的浓度， Zi：第i种离子的电荷 离子强度μ表示了离子在溶液中产生的电场强度的大小。 离子强度越大，正负离子间作用力越大。 ;① 离子强度越大，离子间相互作用越显著， 活度系数越小； ② 离子强度越小，活度系数约为1。稀溶液接 近理想溶液，活度近似等于浓度。;;共轭酸 共轭碱 + H+ conjugate acid conjugate base proton;酸碱共轭关系;二、质子酸碱反应;2.弱酸（碱）的解离平衡 HAc + H2O H3O+ + Ac- NH4+ + H2O H3O+ + NH3 HS- + H2O H3O+ + S2- 称为酸的解离常数。 越大，酸的强度越大,由 ＞ ＞ ，可知酸的强弱顺序为：HAc＞NH4+＞HS-。; Ac- + H2O OH- + HAc NH3 + H2O OH- + NH4+ 称为碱的解离常数。 越大，碱的强度越大。一种酸的酸性越强，其 值越大，则其相应的共轭碱的碱性越弱，其 值越小。共轭酸碱对HAc-Ac－ ;多元弱酸、弱碱在水溶液中是逐级解离的:;磷酸各级共轭碱的解离常数分别为：; 第三节 影响酸碱平衡的因素 ;特别讨论：;二、同离子效应和盐效应;盐效应: 如果加入不同离子，如往HAc中加入NaCl，平衡向右移动，使弱酸、弱碱的解离度增大。 原因—— 增加体系的离子强度，使离子氛的作用更为明显，重新结合成弱电解质分子的概率减少。 二者共存时，常常忽略盐效应，只考虑同离子效应。 ;可以控制弱酸溶液中的酸根离子浓度（如H2S，H2C2O4 H3PO4等溶液中的S2-， C2O 42-，和PO43-等浓度） H2S是二元弱酸，分步解离平衡如下： (1) H2S + H2O H3O+ + HS- HS- + H2O H3O+ + S2- 方程式(1)+ (2)得： H2S + 2H2O 2 H3O+ + S2- 平衡常数为： ;;第四节 酸碱平衡体系中各组分浓度的计算 ;1. 一元弱酸 （Monobasic acid ）;;例：计算pH=5.00时，HAc溶液（0.1000mol/L） 中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度。;2. 二元酸：;二元酸的型体分布图;3. 多元酸：;讨论：;结论：;三、酸碱溶液pH的计算（重点）;关于PBE;例7-5：HA的质子条件式 零水准——HA，H2O c(H+) = c(A-) + c(OH-) ;例7-7：NH4 H2PO4的质子条件式 零水准——NH4+，H2PO4-，H2O c(H3PO4) + c(H+) = c(NH3) + c(HPO42-) + 2c(PO43-)+ c(OH-) ;;当 时， 可忽略（即水解离所产生