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[理学]生物化学--第八章 生物氧化和能量转化
1. 自由能 ? 自由能是指一个化合物分子结构中所固有的能量,是一种能在恒温、恒压条件下作功的能量。 2. 氧化还原电位 ⑴ 酰基磷酸化合物 1. 磷氧键型(-O~P) ⑶ 焦磷酸化合物 化学渗透假说示意图 ㈣ 电子传递链的抑制 第 三节 氧化磷酸化作用 ? 氧化磷酸化(oxidative phosphorylation) 是指生物体氧化过程中释放出自由能驱动ADP磷酸化形成ATP的过程。 线粒体ATP合成的方式有两种: 1. 底物水平磷酸化 2. 氧化磷酸化 二、氧化磷酸化的偶联部位 ? 根据氧化-还原电势与自由能变化关系式,计算出在NADH氧化过程中,有三个反应的?G?’ -30.5 kJ / mol。 ? 磷氧比(P/O)是指一对电子通过呼吸链传递到氧时所产生的ATP分子数。 复合体Ⅰ 复合体Ⅲ 复合体IV NADH ?Co Q cyt b ? cyt c1 cyt aa3 ? O2 ?G?’ -50.24 -41.87 -100.48 ? 这三个反应分别与ADP的磷酰化反应偶联。 NADH的P/O比为2.5;FADH2的P/O为1.5 三、氧化磷酸化的偶联机理 ㈠ ATP合酶(ATP synthase) ? ATP合酶由两个主要单元构成,一是起质子通道作用的单元称为F0单元,另一是催化ATP合成的单元称为F1单元。故ATP合酶又称F0 F1 酶( F0 F1 -ATPase) 。 该酶又称复合体Ⅴ ㈡ 氧化磷酸化的偶联机理 化学渗透假说的要点是: a. 线粒体内膜的电子传递链是一个质子泵; b. 在电子传递链中,电子由高能状态传递到低能状态时释放出来的能量,用于驱动膜内侧的H+迁移到膜外侧。这样,在膜的内侧与外侧就产生了跨膜质子梯度 (?pH) 和电位梯度(??); c. 在膜内外势能差(?pH 和??)的驱动下,膜外高能质子沿着一个特殊通道(ATP酶的组成部分),跨膜回到膜内侧。质子跨膜过程中释放的能量,直接驱动ADP和磷酸合成ATP。 4H+ 4H+ 2H+ 4H+ NADH+H+ 2H+ 10H+ 10H+ ADP+Pi ATP 高质子浓度 H2O 2e- + + + + + + + + + _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 质子流 线粒体内膜 磷酸化 氧化 四、氧化磷酸化的解偶联剂和抑制剂 1. 解偶联剂 ? 解偶联剂(uncoupler)作用是使电子传递和ATP生成的两个过程分离。它只抑制ATP的形成,而不抑制电子传递过程。 如:2,4-二硝基苯酚(DNP) 2. 氧化磷酸化抑制剂 ? 氧化磷酸化抑制剂的作用是抑制氧的利用,又抑制ATP的形成,但不直接抑制电子传递链上载体的作用。 如:寡霉素(oligomycin) 3. 离子载体抑制剂 ? 离子载体抑制剂的作用是与某些离子结合,作为离子载体使这些离子能够穿过膜,从而破坏膜两侧的电位梯度,最终破坏氧化磷酸化。 如:缬氨霉素、短杆菌肽 五、腺苷酸的转运 ATP/ADP交换体 六、线粒体穿梭系统 ? NADH从细胞液进入线粒体的途径: 1. 3-磷酸甘油穿梭途径(glycerol 3-phosphate shuttle system) :主要存在于肌肉细胞中。 2. 苹果酸-天冬氨酸穿梭途径(malate-aspartate shuttle system):主要存在于心脏和肝细胞中。 糖酵解 (细胞质) 氧化磷酸化 (线粒体) 3-磷酸甘油穿梭途径 3-磷酸甘油 * * * * 第八章 生物氧化和能量转换 第一节 生物氧化概述 ? 生物氧化(biological oxidation)是指细胞内的糖、蛋白质和脂肪进行氧化分解而生成CO2和H2O,并释放能量的过程。 生物氧化实际上是需氧细胞呼吸作用中的一系列氧化还原反应。 二、生物氧化的特点 1. 生物氧化是在细胞内进行的。 2. 生物氧化是在常温、常压、近于中性及有水环境中进行的。 3. 生物氧化所产生的能量是逐步释放的。 4. 生物氧化所产生的能量首先转移到一些特殊的高能化合物中。 三、生物氧化中CO2的生成 1. 直接脱羧作用 氧化代谢的中间产物羧酸在脱羧酶的催化下,直接从分子中脱去羧基。例如草酰乙酸的脱羧。 2. 氧化脱羧作用 氧化代谢中产生的有机羧酸(主要是酮酸)在氧
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