[农学]8卤代烃.ppt

2. SN1反应的特征 1）反应分两步进行，有正碳离子生成 2）光学底物的产物外消旋化 3. SN1反应速度的影响因素 1） υ∝ [底物] ，[底物]↑ 则ν↑ 2） 中间体C＋稳定性 ↑ 则ν↑ SN1: 3oRX 2oRX 1o RX CH3X 3）离去基团 离去能力↑ 则ν↑ 卤代烷的反应活性顺序： RI RBr RCl RF 取决于碳卤键的强弱 4. SN1反应的典型条件 AgNO3－EtOH 亲核能力弱，溶剂极性大 （三）影响亲核取代反应的因素总结 1. 烃基结构的影响 SN1: 3o RX 2o RX 1o RX CH3X SN2: CH3X 1o RX 2o RX 3oRX 2. 离去基团 离去基团的离去能力强，对SN1和SN2都有利 3. 判断反应机理的类型 1）3o RX→ SN1 1o RX→ SN2 2）典型的反应条件 AgNO3－EtOH → SN1 NaI－丙酮→ SN2 预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。 七、消除反应机理 （一）双分子消除反应(E2) （ Bimolecular Elimination ） α β E2: 3oRX 2oRX 1°RX CH3X （二）单分子消除反应(E1) （Unimolecular Elimination ） E1: 3oRX 2oRX 1oRX CH3X （三）和亲核反应竞争的反应 1. 重排反应（和SN1竞争） 位阻大，不利于SN2 SN1 2. 消除反应 叔卤代烃、强碱、高温、弱极性溶剂 伯卤代烃、强亲核试剂、低温、极性溶剂 烃基结构影响 如合成 总结：烃基结构对取代和消除反应的影响 SN1: 3oRX 2o RX 1oRX CH3X SN2: CH3X 1oRX 2oRX 3oRX E1: 3oRX 2o RX 1o RX CH3X E2: 3oRX 2o RX 1o RX CH3X 发生消除还是取代主要看烃基结构和反应条件。 一、卤代烯烃的分类和命名 （烯烃为母体，卤原子为取代基） 1. 乙烯型卤代烃,X直接与双键上的C原子相连 2. 烯丙型卤代烃 R－CH=CH－CH2X H2C=CH-Cl H2C=CHCH2Cl 氯乙烯 2-溴-1-丁烯 3-氯-1-丙烯（烯丙基氯） 第二节 卤代烯烃 3. 隔离型卤代烯烃 R－CH=CH－(CH2)n－X n≥2 4-氯-1-丁烯 2-甲基-6-氯-3-溴-1,4-己二烯 二、 双键位置对卤原子活性影响 卤代烯烃的活性次序： 1. 乙烯型卤代烃 氯乙烯分子中的p轨道 RCH=CHCH2X RCH=CH(CH2)nX RCH=CHX 有机化学(Organic Chemistry) 第 八 章 卤 代 烃 (Alkyl Halides) 第一节 卤代烷烃 第二节 卤代烯烃 第三节 卤代芳烃 第四节 多卤代烃 本章主要内容：（4学时） 用途及重要性： 聚氯乙烯 聚四氟乙烯 双对氯苯基三氯乙烷（DDT） 卤代烷在有机合成中起承上启下的纽带作用，是原料和目标化合物之间的重要桥梁。 一、分类 按卤原子个数分类：单卤代烃、二卤代烃、多卤代烃 按卤素所连碳原子的结构分类：一级卤代烃、二级卤代烃、三级卤代烃 第一节 卤代烷烃 二、命名 卤代烃不作为一类母体化合物 卤原子在命名时始终作为取代基 1. 习惯命名法 卤代烷烃看做是烷基和卤素的结合， 称为某烷基卤（适合C≤5） 仲丁基氯 新戊基溴 2. 系统命名法 卤原子作为取代基 2-甲基-3-氯丁烷 4-异丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷 2. 不饱和烃与X2、HX的加成 3. 环烷烃与HX，X2的加成 三、卤代烃的制备 1. 烷烃卤化 4. 从醇制备 常用的卤化试剂：HX, PX3, PX5, SOCl2（亚硫酰氯） 四、卤代烃的物理性质 物态：CH3F,CH3Cl,CH3Br,CH3CH2F,CH3CH2Cl为气态，其余为液体 沸点：分子的极性越大，偶极—偶极相互作用也大，沸点升高 溶解度：卤代烃不溶于水 密度：只有一氯代烃、一氟代烃比水轻。 五、卤代烃的化学性质 C-X键的断裂 δ δ ＋ － 其化学性质是由于官能团卤素的存在而引起的 亲核试剂 (Nucleophile)：卤素一般易被 RO-, OH-, CN-, 等负离子或ROH, H2O, NH3等具有未共用电子对的分子取代，因这些试剂具有向带正电的原子亲近的性质，称为亲核试剂，一