物理化学 04章 化学平衡.pptVIP

物理化学B——第四章 Review 例3、已知反应A(g) + B(g) → 2 C(g) + D(g)，此反应在448-688 K 范围内 与温度的关系式为ln = 17.39 ─{11155/ (T/K)}，试计算在500 K时该反应的 、 、 。 反应正向进行 反应达到平衡 反应逆向进行 温度的变化会引起KΘ的改变 4.5 温度对化学平衡的影响 化学平衡的移动 当一个反应在一定的条件下已达平衡，若改变反应条件，使反应在新的条件下重新达到平衡时，系统的组成发生了改变，称为化学平衡的移动。 判断平衡移动的方法 在给定条件下系统达平衡时 若改变反应条件使KΘ或 Jp 发生变化，则平衡被破坏，反应重新进行，直至达到新的平衡。 当反应重新进行, 反应进行的方向如何判断? 根据该反应处于任一状态时的Jp与KΘ的大小比较. 平衡状态2 平衡移动的方向 平衡状态1 改变人为可控的因素(如T, p) 新的瞬时状态 平衡向右移动 达到平衡 平衡向左移动 ξ G 实际反应体系的G随ξ变化曲线 向右 向左 ξ Van’t Hoff equation 范特荷夫等压方程 定性讨论： ΔrHmΘ ＞0 （吸热反应），T↑, KΘ↑,平衡向右移动 ΔrHmΘ ＜0 （放热反应），T↑, KΘ↓,平衡向左移动 不定积分 将 对1/T作图, 从直线的斜率可求出平均反应焓变ΔrHmΘ。 ⑴ 当ΔrCp=0, 即?rHmΘ不随温度而变，为一常数 ⑵ 当ΔrCp ≠ 0, 即?rHmΘ 随温度而变，为一变量 定积分 ⑴ 当ΔrCp=0, 即?rHmΘ不随温度而变，为一常数 ⑵ 当ΔrCp ≠ 0, 即?rHmΘ 随温度而变，为一变量 已知反应 298 K时KΘ= 9.963×104 , 求平衡常数KΘ与温度的关系式及800 K时的KΘ。 已知298 K时，?rHmΘ = - 41.12 kJ/mol；且 ΔrCp=[ -2.067 + 24.52 ×10-3T -11.38 ×10-6T 2] (J/K.mol) 例 题 将298 K下的?rHmΘ = -41.12 kJ/mol代入, 求出I = -41.492 kJ/mol。 解： KΘ(800 K) = 3.93 将298 K下的KΘ= 9.963×104 代入, 求出I’= - 4.241; 1 压力对化学平衡的影响 KΘ与压力无关, 所以反应系统压力的改变不 会影响KΘ值. 对有气体参加的反应, 反应系统压力的变化虽然不会改变平衡常数, 但可能会改变平衡组成, 即使平衡发生移动. 4.6 压力、惰性气体对化学平衡的影响 任意状态下的Jp 可以是调整反应系统中的各 组分的分压(摩尔分数)及总压来控制. 平衡向右移动 达到平衡 平衡向左移动 pB = xBp 若ΣvB 0, p↑, Jp↑, Jp KΘ, 平衡向左移动； 若ΣvB 0, p↑, Jp↓, Jp KΘ, 平衡向右移动。 对理想气体反应系统 压力(总压)的影响(温度一定) 温度一定 2 惰性气体组分对化学平衡的影响 对理想气体反应系统 若ΣvB 0, n总↑, Jp↓, Jp KΘ, 平衡向右移动； 若ΣvB 0, n总↑, Jp↑, Jp KΘ, 平衡向左移动。 定压下加入惰性气体组分 ?nB是系统中气态物质总的摩尔数, 包括惰性气体 nB =参与反应的气态物质的摩尔数 等容的条件下充入惰性气体组分 不会引起平衡的移动 对处于平衡状态的系统, 当外界条件(如温度、压力及浓度等) 发生变化时, 则平衡将发生迁移, 迁移的方向总是削弱或反抗由于外界条件改变的影响。 勒.夏特列规则 例 题 2. 合成氨反应: N2(g) + 3H2(g)= 2NH3(g)可视为理想气体反应, 达平衡后加入惰性气体组分, 且保持体系的温度, 总压不变, 则有: 标准平衡常数Kθ值 ，压力商Jp （增大、减小或不变）；平衡 移动（向右、向左或不发生） 。 有一放热反应 A(g) + B(g) = 2C(g) + D(g)，平衡将随下列哪一组条件向右移动 ( ) A. 温度和压力均下降 B. 温度和压力均上升 C. 温度上升，压力下降 D. 温度下降，压力上升 3. 乙苯脱氢制苯乙烯的反应：C6H5C2H5 (g ) ? C6H5CH=CH2 (g) + H2 (g)