现代基础化学 第3章 固体结构和固体的性能-4.pptVIP

作业 习题 1;2;5;6;7;8;13;14, 3.4.2 金属晶体的紧密堆积结构 3. 体心立方紧密堆积(bcc) 体心立方紧密堆积动画 配位数：8 空间利用率:68% 3.5 混合型晶体 晶格结点间存在两种或两种以上作用力类型的晶体称为混合型晶体。 2s 2p C原子 激发 2s 2p 杂化 sp2杂化轨道 2pz 例如：石墨的结构： 同一平面上的C原子用未杂化的2pz轨道形成一个大? 键；相邻C原子平面之间通过分子间力连接。 3.5 混合型晶体 石墨晶体结构示意图 石墨晶体结构示意动画 六方氮化硼晶体结构示意动画 3.5 混合型晶体 六方BN 结构示意图 3.6 晶体缺陷和非化学计量化合物 一. 点缺陷 1. 肖特基缺陷：晶格结点上的某些原子或离子产生空位，离子空位是正、负离子按计量比同时空位。 肖特基缺陷动画 弗伦克尔缺陷动画 3.6.1 点缺陷 2. 弗伦开尔缺陷：晶格结点上的某些原子或离子发生位移，从而留下空位。 杂质取代点缺陷动画 3.6.1 点缺陷 3. 杂质缺陷：杂质原子进入晶体后引起的缺陷。分为间隙式(杂质原子半径小)和取代式(电负性接近，杂质原子半径相差不大)。 线缺陷示意图 3.6.2 线缺陷 3.6.3 面缺陷 (a) 单成分集合 面缺陷示意图 (b) 多成分集合 化学计量化合物：在以分子形式存在的化合物中，分子内各元素原子的个数成简单的整数比，且不会改变。如：BaSO4, CO2等。 非化学计量化合物：在某些晶体中，由于晶体缺陷使各元素原子的个数不是简单的整数比，也称非整比化合物。 由于Fe具有多种氧化值而形成的非化学计量Fe(1-x)S 3.6.4 非化学计量化合物 S2- Fe3+ S2- S2- S2- S2- S2- S2- S2- S2- S2- S2- S2- S2- S2- S2- S2- Fe3+ Fe2+ Fe2+ Fe2+ Fe2+ Fe2+ Fe2+ Fe2+ Fe2+ Fe2+ Fe2+ Fe2+ Fe2+ Fe2+ 由于Cl-离子空位而形成的非化学计量NaCl(1-x) 由于Li+离子的进入而形成的非化学计量Li+sNi2+1-2sNi3+s O 3.6.4 非化学计量化合物 Na+ Cl- e Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- Ni3+ O2- Li+ Ni2+ O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2- Ni2+ Ni2+ Ni2+ Ni2+ Ni2+ Ni2+ Ni2+ Ni2+ Ni2+ Ni2+ Y-Ba-Cu-O晶体结构示意图 3.6.4 非化学计量化合物 磁悬浮现象 磁悬浮现象 上海浦东的磁悬浮列车 3.7 非晶体的结构 石英晶体结构示意图 石英玻璃结构示意图 一. 固体的电性 导体：温度升高，电导率减小； 半导体：温度升高，电导率增大； 绝缘体：一般情况下，电导率随温度变化不大； 3.8 固体的结构与性能 1. 能带理论的基本要点： (1) 固体中价层原子轨道可以组合成分子轨道，能量相近的分子轨道的集合称为“能带”。 (2) 能带中各分子轨道能量差很小，电子很容易在能带中发生跃迁。 第三章 固体结构和固体的性能 3.2 离子晶体 3.1 晶体的结构和类型 3.3 原子晶体和分子晶体 3.4 金属晶体 3.5 混合型晶体 3.6 晶体缺陷和非化学计量化合物 3.7 非晶体的结构 3.8 固体的结构与性能 固体：分为晶体和非晶体两大类。 3.1 晶体的结构和类型 晶体的特征： (1) 有整齐规则的几何外形。 (2) 具有各向异性。 (3) 有一定的熔点。 晶格与晶胞： 晶胞 晶格与晶胞的示意动画 3.1 晶体的结构和类型 根据晶胞的特征，可以划分成七个晶系： 重铬酸钾 ? ? ? ? ? a ? b ? c 三斜晶系 单斜硫 ?=? = 90o, ?90o a ? b ? c 单斜晶系 斜方硫 ?=? =?=90o a ? b ? c 正交晶系 方解石 ?=? =? ?90o,(120o) a = b = c 菱形晶系 石墨 ?=? = 90o, ?=120o a = b ? c 六方晶系 白锡 ?=? =?=90o a = b ? c 四方晶系 岩盐(NaCl) ?=? =?=90o a = b = c 立方晶系 实例 角度 边长 晶系 表3.1 七个晶系的性质 3.1 晶体的结构和类型 14种布拉维晶格的结构示意图(1) 简单立方 体心立方 面心立