现代物理方法在有机物结构分析中的应用课件.ppt

用化学法测定化合物的结构往往是十分繁琐复杂的工作，而且在化学变化中往往会发生意想不到的变化，从而给结构的测定带来困难。 吗啡（C15H15O3N）从1803年第一次被提纯，至1952年弄清楚其结构，其间经过了150年。胆固醇（C27H47O）结构的测定经历了40年。其结果经X－射线衍射发现还有某些错误。 有机物的结构测定常用到四大谱图： 紫外光谱（UV，Ultraviolet Spectrum） 红外光谱（IR，Infrared Spectrum） 核磁共振谱（NMR，Nuclear Magnetic Resonance） 质谱（MS，Mass Spectrum） UV、IR、NMR谱都是由一定频率的电磁波与分子或原子中某些能级间的相互作用而产生的。因此，波谱学是研究光与物质相互作用的科学。光与物质相互作用产生电子光谱（UV）、分子的振转光谱（IR）及原子核的磁共振谱（NMR）。 电磁波谱是一个极广阔的区域，从波长只有千万分之一纳米的宇宙射线到以米、千米计的无线电波都包括在内。有机物测定的波谱范围通常为： 例4、C8H7N IR：?(cm-1)=3030(弱)，2920 (弱)， 2217 (中)， 1607 (强)， 1508 (强)， 1450 (弱)， 817 (强). 解：不饱和度?=1/2(2+2?8+1-7)=6 ，可能结构为： p-CH3C6H4-CN 例5、C8H8O IR：?(cm-1)=3010(弱)，1680 (强)，1600 (中)， 1580 (中)， 1450 (中)，1430 (弱)， 755(强)， 690 (中)。 ? 解：不饱和度?=1/2(2+2?8-8)=5 ，结构为：Ph-COCH3 1、C14H14，熔点为51.8～52℃，IR：3020，2938，2918，2860，1600，1584，1493，1452，756，702 cm－1 2、分子式为C3H6O的化合物，IR（cm－1）：3300（s,b），1830（w）,1650，1430，1030，995，920 cm－1 3、C9H10O，IR（cm－1）：3040，3015，2940，1685，2000-1650多峰，820 cm－1 1、Ph-CH2CH2-Ph 2、CH2=CHCH2OH 3、p－CH3-Ph-COCH3 练习： 4、化合物E,分子式为C8H6,可使Br2/CCl4溶液褪色,用硝酸银氨溶液处理,有白色沉淀生成；E的红外光谱如图所示，E的结构是什么？ 5、指出如何应用红外光谱来区分下列各对称异构体:?? 和CH3-C≡C-CH2OH. ? （1） .? ? 和 （2） 8-3 核磁共振谱 NMR的优点：能分析物质分子的空间构型；测定时不破坏样品；信息精密准确 。 核磁共振技术由珀塞尔（Purcell）和布洛齐（Bloch）始创于1946年，，1950年应用于测定有机化合物的结构，现已成为测定有机化合物结构不可缺少的重要手段。 从原则上说，凡是自旋量子数不等于零的原子核，都可发生核磁共振。但到目前为止，有实用价值的实际上只有H1，叫氢谱，常用1HNMR表示；13C叫碳谱，常用13CNMR表示。在基础有机化学中，我们仅讨论氢谱。 解决有机领域中的以下问题： （1）结构测定或确定，一定条件下可测定构型和构象； （2）化合物的纯度检查； （3）混合物分析，主要信号不重叠时，可测定混合物中各组分的比例； （4）质子交换、单键旋转、环的转化等化学变化速度的测定及动力学研究。 一 、基本原理 核磁共振主要由核的自旋运动所引起。 1、核的自旋与磁性 一个原子核通常可以表示为：AXZ或ZXA，A：原子量，X元素符号，Z：原子序数。 1H1，12C6，13C6，19F9，16O8 1H，12C，13C，19F，16O 质量数 原子序数 自旋量子数I NMR 信号 示 例 偶数 偶数 0 无 12C， 偶数 奇数 整数1，2，3.. 有 2H，，14N 奇数 偶数或奇数 半整数1/2，3/2， 5/2…. 有 1H，13C，15N 由于氢原子是带电体，当自旋时，可产生一个磁场，因此，我们可以把一个自旋的原子核看作一块小磁铁。 1H-NMR（或PMR）表示氢的核磁共振，用于指示氢在碳骨架上的位置。 13C-NMR（或CMR）表示碳的核磁共振，用于指示碳骨架的组成 2、核