[工学]第八章 聚合物的化学反应-删减版.pptVIP

第八章 聚合物的化学反应 3、高分子分离膜（了解） 按照膜结构和功能分类----微孔膜、离子交换膜、溶剂扩散膜等； 按照膜材料结构分类----均质膜、非均质膜、复合膜等； 按照分离原理分类----渗析膜、电析膜、反渗析膜等； 按照膜的外观分类----平板膜、卷式膜、中空纤维膜等； 4、反应性高分子（了解） 反应性高分子也称为高分子试剂，是高分子化的化学试剂的总称。 高分子试剂的制备： 1）将低分子试剂通过功能基反应以共价键结合到预先选定的聚合物上，或通过物理吸附、包埋等方式固定在聚合物的网状结构内； 2）由带特定功能基的单体聚合而成。 二、物理功能高分子 1、光活性高分子（了解） 1）光致交联型聚合物 分子量至少为约２０００的聚乙烯基醇的衍生物制备一种预聚物，通过紫外光使含有交联基团的水溶性预聚体在溶液中交联。这是一种隐形眼镜的制备方法。 2）光致变色高分子 应用： 1）如光助极化和全光极化形成的光开关现象----数字存储或光-光开关等新装置 2）光诱导表面光栅在全息图像存储、光学过滤器及共振电偶中的潜在应用 2、导电高分子（掌握） 复合型导电高分子：导电塑料、导电橡胶等 本征型导电高分子 在非掺杂状态时，共轭结构的聚合物导电率低。经掺杂可显著提高其导电率。 聚乙炔 聚对苯 聚苯乙炔 聚吡咯 聚苯胺 有人对具有聚并苯结构的聚合物进行了计算，认为这样的聚合物如果得以合成，它应该在室温下是金属导体。目前有很多实验室在进行这一努力，比较接近这一设想的尝试是按下式合成聚芘。 第四节 聚合度变大的化学转变 包括：交联、接枝、嵌段、扩链 （重点掌握） 1、交联反应 （1）橡胶硫化 橡胶硫化就是使具有弹性的线型橡胶分子生成交联的过程 交联可阻止大分子的滑移，消除永久形变，赋予高弹性。 所以，用硫或硫化物交联，故硫化和交联是同义语。 硫化机理还很复杂，基本认为是离子反应机理。 a、含双键橡胶的硫化 橡胶种类： 天然橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶 硫化的目的： 消除永久变形、显示弹性 交联剂： 硫磺交联 引发 形成阳离子 交联 单硫交联的缺点： 硫链长 硫利用率低 易成硫环 促进剂（有机硫化合物） 活化剂（氧化锌、硬脂酸） b、不含双键橡胶的硫化 橡胶种类： 乙丙橡胶、硅橡胶（塑料：聚乙烯等） 交联剂： 过氧化物交联 交联的作用：增加弹性、增加强度、提高是使用上限温度 交联的反应的不足及改进： 硅橡胶中引入乙烯基 二元乙丙橡胶改进为三元乙丙橡胶 （2）聚合物的高能辐射交联 聚合物可在高能辐射下产生链自由基，链自由基偶合便产生交联。 2、接枝反应 接枝反应目的：将两种性质差别较大的分子链用化学键接在一起 （1）向大分子转移反应法 高抗冲聚苯乙烯（HIPS） 将顺丁橡胶按一定配比溶解于苯乙烯及少量乙苯(作稀释剂)溶液中，成为苯乙烯的橡胶溶液，加入聚合釜进行聚合反应，反应由苯乙烯本体聚合和橡胶苯乙烯聚合两种方式同时进行，经过四个聚合釜连续反应，转化率达75%～80%时，将聚合物送入脱气槽，脱去未反应的单体，再经挤压抽条、冷却、造粒、包装即得成品。 高抗冲聚苯乙烯（HIPS）的应用：电视机壳、冰箱内衬板、冰箱抽屉、空调部件、笔杆、安全剃刀、瓶盖、仪表盘、汽车内饰 ABS树脂 生产工艺：在聚丁二烯胶乳中加入丙烯腈及苯乙烯单体进行接枝共聚（自由基聚合机理）。 产物用途：家电制品、仪器仪表、乐高积木 3、嵌段共聚物的合成反应 嵌段共聚物是主链由两种或两种以上的不同链段以末端相连组成的大分子。主要用作热塑性橡胶、热塑性树脂、粘合剂和密封材料，还可利用嵌段共聚物中引入亲水性嵌段使之具有表面活性，从而用作分散剂、乳化剂、湿润剂等。 （1）力化学法从大分子合成嵌段共聚物 密炼机 均聚物+共聚物 （2）小分子合成嵌段共聚物 阴离子法（SBS的合成， P233，单体加入的允许次序参见第六章，很重要） Iniferter引发剂法（P105，了解） 自由基双功能基引发剂法（了解） GTP法（基团转移聚合，了解） 等等 4、扩链（了解） 以适当的方法，将分子量为几千的低聚物连接起来，使分子量成倍或几十倍提高。 先合成端基有反应能力的低聚物（预聚体） 活性基团位于分子的两端，像只爪子，故称遥爪预聚物。 如液体丁二烯橡胶的合成，先合成PB预聚体，在其两端接上活性的-OH，再利用活性端基反应，扩大分子量。 第五节 聚合度变小的化学转变 ----聚合物的降解 聚合物的降解反应式指聚合物分子链在机械力、热、高能辐射、超声波或化学反应等的作用下，分裂成较小聚合度产物的反应过程