[工学]高分子基础概论—北京化工大学—chapter3-3.ppt

声速法纤维取向度测定仪 （四）取向对高聚物性能的影响 1 沿取向方向，力学强度增大，韧性提高，模量增大 小 结 1）取向机理 2）取向单元及取向条件 3）对性能影响及应用 作业 叙述聚氯乙烯和聚乙烯拉伸取向条件及形成的取向结构有何不同，如何提高它们的取向度。 新型的混炼元件 组成 性能 ＊形态 ＊界面粘结性 ＊加工 ＊热力学 ＊反应 组分的特 性 合金的特 性 ＊流变 ＊化学 ＊变形 ＊刚性 ＊韧性 ＊其它 基本原理 电子显微镜 扫描电子显微镜（SEM） 透射电子显微镜（TEM） SEM: 刻蚀 TEM：染色 原子力显微镜（AFM） 2）共混体系的织态结构观察 光学显微镜 PP/PS共混的SEM照片 海岛结构 POE-g-MA增容TPU/EPDM共混体系 TPU/EPDM=90/10 TPU/EPDM/POE-g-MA=90/10/3 TPU/EPDM/POE-g-MA=90/10/7 实例一 CPP增容PVC/PP共混体系 冲击断面SEM照片 PVC/PP=70/30 冲击断面SEM照片 PVC/PP/CPP=70/30/7 1 增容对织态结构影响 实例二 EVA-g-MA增容尼龙6/EVE共混体系 EVA EVA-g-MA PA6 冲击断面SEM照片 尼龙6/EVA=80/20 冲击断面SEM照片 尼龙6/EVA/EVA-g-MA=80/20/3 实例三 PPO/SEBS体系 PPO/SEBS-g-MA体系 超韧性断裂行为 分散相粒子终止银纹 橡胶网络终止银纹 PPO/SEBS体系 2 共混工艺及设备影响织态结构 §3.2.3 非晶态结构 1 哪些体系包含非晶态结构? 2 非晶态结构中高分子链的形态？ 1 哪些体系中存在非晶态结构？ 完全不能结晶的高聚物本体中； 部分结晶高聚物的非晶区； 高分子熔体或高分子溶液 过冷熔体（结晶高聚物熔体经骤冷而冻结的非晶态固体） 2 非晶态中高分子链的形态 非晶结构是完全无序的均相无规线团 Flory为首认为： ①非晶固体中每一根高分子链都采取无规线团的构象。 ②各大分子链间可以相互贯通，可以相互缠结，但不存在局部有序，所以整个非晶固体是均相的。 高分子非晶态结构中存在着局部有序 X射线衍射，电子显微镜观察都发现非晶态结构中存在着局部有序 。 但有序区域非常小，有序性也较低。 高分子链之间存在着局部有序，会发生缠结，形成物理交联点，使得分子链运动受到周围分子的羁绊和限制。 拓扑缠结： 高分子链互相穿越、勾缠，链之间不能横穿移动； 对高弹态和粘流态下高聚物的性能有重要影响。 橡胶具有高弹性和聚合物熔体具有粘弹性的理论基础 凝聚缠结： 由于局部相邻高分子链间的相互作用，使局部链段平行堆砌，形成物理交联点 局部尺寸很小，可能仅限于两三条相邻分子链上的几个单体单元组成的局部链段的链间平行堆砌 作用：对高聚物在Tg以下的物理性能有重要影响。 小 结 非晶高聚物中每一根高分子链都采取无规线团的构象。 各大分子链间可以相互贯通，可以相互缠结 非晶结构中也存在局部有序，但尺寸非常小，宏观性能上表现出各项同性。 3.2.4 高聚物的取向结构 高聚物取向结构：在某种外力作用下，分子链或其他结构单元沿外力作用方向择优排列的结构 非晶高聚物 1 取向单元 分子链（较高温度下拉伸） 链段 结晶高聚物 晶区中的晶片，晶粒，晶带 非晶区的分子链，链段 组成球晶的片晶发生倾斜、滑移、取向、分离，形成新的晶型结构，如折叠链晶体、伸直链晶体 2 取向机理 取向过程是在外力作用下，取向单元被迫有序化的过程，是取向单元的被迫运动过程。 取向外力要足够大，克服高聚物内部的粘滞阻力 外力除去后，在分子热运动的作用下，取向单元趋向于无序化－－解取向 取向结构是热力学非平衡态结构 非晶高聚物 取向温度： 大于玻璃化转变温度（Tg）， 链段能够运动 温度越高，链段越易取向，甚至会发生分子链 取向， 同时温度越高，也越容易发生解取向 怎样保持取向结构？ 取向后，快速冷却到玻璃化转变温度（Tg）以下，延迟解取向发生 ；尽可能使分子链取向 取向单元： 链段易取向，也更易解取向 分子链取向需要较高温度和更大的外力，解取向需要更长时间 刚性分子链取向难，但解取向也较难 结晶高聚物 晶粒、晶片、晶带取向 取向时，需要更大的外力，或较高的温度 软化点温度以上 一旦形成取向结构，由于受晶格限制作用，解取向过程受阻较大，取向结构更容易保持 a） 流动取