[工学]Physical properties of metal-第九讲.ppt

第五章 金 属 的 热 学 性 能 金属及合金的组织发生变化时，都会产生一定的热效应，从热效应可以确定出组织转变的类型、转变温度和进行情况。 热分析是材料研究中常用的方法之一。近些年来，出现了高度自动化的差热分析仪，从而使热分析技术的应用范围不断扩大。 §5－1 金属的热焓与热容 一、热焓与热容的定义 一个物体温度升高或降低要吸热或放热。在等压过程中，将一个质量为m的物体从0K升高到T所需要的热量称为该物体的热焓。 平均比热容 式中 为从0 K～T温度区间的平均比热容。 质量为1kg的物质在没有相变和化学反应的条件下升高1 K所需要的热量称为平均比热容， 它与物质的本性有关，通常用c来表示，单位为J/（kg·K）。 定压比热容和定容比热容 由于定压比热容中含有膨胀功，所以cpcv。 对金属来说， cv不能直接测量， 只有cp可用实验方法直接测得，因此，后面所用的比热容测量值都是指的cp 。 平均比热容 将质量为m的物体从温度T1升高到T2 ，它的热量则由Q1增加Q2到，T1～T2温度范围内的平均比热容便可由下式求得 真实比热容 物质的真实比热容是随着温度而变化的，为了得到某温度下物质的真实比热容，测量时，要把温度范围－减小到无限小，即 摩尔热容 在金属材料的研究中，常用到摩尔热容。 一摩尔物质在没有相变和化学反应的条件下升高1K所需要的热量称为摩尔热容， 用Cm表示，单位为J/（mol·K）。 摩尔热容也有定压和定容摩尔热容之分，它和比热容有如下的关系。 测得定压摩尔热容Cp,m之后，通过热力学关系式便可求得Cv,m 式中?v为体膨胀系数，单位为K-1； Vm为摩尔体积，单位为m3/mol； K为三向静力压缩系数，单位为m2/ N。 二、热容随温度变化的实验规律 特点是： 在高温区，Cv的变化很平缓；低温区，Cv∝T3；温度接近0 K时， Cv ＝0 金属的热容来源于受热后点阵离子的振动加剧和体积膨胀对外做功，此外还和电子的贡献有关; 后者在温度极高（接近熔点）或极低（接近0 K）的范围内影响较大，在一般温度下则影响很小。 金属吸收的热量主要是用于离子的振动和体积膨胀。 三、热容理论 热容理论的发展经过了一个过程，即从经典热容理论发展成为热容的量子理论。 (一)杜隆?珀替（Dulong?Petit） 把金属晶体中的原子（离子）看成是完全孤立的，如同金属蒸气。从这种观点出发，将气体热容理论直接应用于金属。 从气体动力学可知，1mol单原子的气体，一个自由度的平均动能为 ，单原子理想气体有三个自由度，所以总的动能为 。由此得到，单原子气体的热容为 金属的热容 对金属来说，加热时所吸收的热量，不仅使原子的动能增加，而且振动原子的位能也要增加。 原子的振动和摆的特性相似，即动能和位能不断地相互转换，平均动能等于平均位能，因此金属的热容是气体的两倍，即 杜隆?珀替定律 它的结论是，金属的定容热容是一个与温度无关的常数，其值为3R。 与实验曲线相比，这个定律只有在高温范围内（室温以上）对一部分金属是正确的，而在低温区，则偏差很大。 这是因为，以气体动力学概念确定热容时，认为运动着的质点在一定范围内能量的变化是连续的，可有任意数值。把这种认识用于金属中振动着的离子，特别是在低温范围是不合适的。 （二）热容的量子理论 为了解决理论与实验所存在的矛盾，阐明原子振动的特性和规律，爱因斯坦首先在金属热容理论中引入了布朗克假设。 他认为，晶体点阵中的原子作相互无关的独立振动，振动能量是量子化的，并且所有的原子振动频率都一样。 从这种看法出发，所得到的理论曲线与实验相比，高温部分符合得较好，但低温部分仍存在着一定的偏差。 （三）德拜（Debye）的理论 在热容理论的发展中，德拜（Debye）的理论获得了成功。 他认为，晶体中的原子之间存在着很强的相互作用，因此每个原子不能孤立地振动，而是在做相关振动。 于是，他把晶体中原子的振动看成是： 各向同性连续介质中传播的弹性波， 弹性波的振动能量是量子化的， 具有量子的不连续性。 德拜特征温度?D 他还假定，原子振动的频率是不同的，分布于零到最大频率?m之间， 在低温时，参与低频振动的原子较多，随着温度的升高，参与高频振动的原子逐渐增多， 当温度高于德拜特征温度时?D，几乎所有的原子均以?m的频率振动。 德拜（Debye）热容 式中的?D ＝ ，这里h为普朗克常数；k为玻耳兹曼常数；x＝ ，这里?为原子振动的频率。 高温时（T ?D ），得到Cv≈3R，亦即与杜隆?珀替定律一致； 低温时（ T ?D ），得到 金属的电子