[经济学]第13章 核磁共振波谱法.pptVIP

第十三章 核磁共振波谱法 第十三章 核磁共振波谱分析法 一、原子核的自旋 atomic nuclear spin 二、核磁共振现象 nuclear magnetic resonance 三、核磁共振条件 condition of nuclear magnetic resonance 四、核磁共振波谱仪 nuclear magnetic resonance spectrometer 一、 原子核的自旋 3种情况: P243 二、 核磁共振现象 nuclear magnetic resonance 三、核磁共振条件 condition of nuclear magnetic resonance 共振条件： 能级分布与弛豫过程 核自旋弛豫： P246 讨论: 讨论: 四、核磁共振波谱仪 nuclear magnetic resonance spectrometer 样品的制备： 傅立叶变换核磁共振波谱仪 第十三章 核磁共振波谱分析法 一、核磁共振与化学位移 nuclear magnetic resonance and chemical shift 二、影响化学位移的因素 factors influenced chemical shift 三、偶合常数 coupling constant 一、核磁共振与化学位移 nuclear magnetic resonance and chemical shift 化学位移： chemical shift 化学位移的表示方法 位移的表示方法 (二) 影响化学位移的因素 factors influenced chemical shift 影响化学位移的因素--磁各向异性效应 影响化学位移的因素 3.氢键效应 4.各类有机化合物的化学位移 各类有机化合物的化学位移 各类有机化合物的化学位移 常见结构单元化学位移范围 二、偶合常数J（一）自旋偶合与自旋裂分 峰的裂分 （二）峰裂分数与峰面积 峰裂分数 峰裂分数 （三）、磁等价与磁不等价 2. 磁等价 两核（或基团）磁等价条件 第十三章 核磁共振波谱分析法 一、谱图中化合物的结构信息 structure information of compound in spectrograph 二、谱图解析 spectrum unscrambling 一、谱图中化合物的结构信息 二、谱图解析 二、谱图解析 作业： 4 5 6 峰裂分数：n+1 规律；相邻碳原子上的质子数； 系数符合二项式的展开式系数； 峰面积与同类质子数成正比，仅能确定各类质子之间的相对比例。 1:1 1:3:3:1 1:1 1:2:1 1. 化学等价（化学位移等价） 若分子中两个相同原子（或两个相同基团）处于相同的化学环境，其化学位移相同，它们是化学等价的。 化学不等价例子： ⑴ 对映异构体 在手性溶剂中：两个CH3化学不等价 在非手性溶剂中：两个CH3化学等价 ⑵ 固定在环上CH2的两个氢化学不等价。 ⑶ 具有双键性的单键上的氢(或甲基)。 ⑷ 与手性碳相连的CH2的两个氢化学不等价。 分子中相同种类的核（或相同基团），不仅化学位移相同，而且还以相同的偶合常数与分子中其它的核相偶合，只表现一个偶合常数，这类核称为磁等价的核。 磁等同例子： 三个H核 化学等价 磁等价 二个H核化学等价，磁等价 二个F核化学等同，磁等价 六个H核 化学等价 磁等价 ①化学等价（化学位移相同） ②对组外任一个核具有相同的偶合常数（数值和键数） Ha，Hb化学等价，磁不等价。 J Ha Fa≠J Hb Fa Fa，Fb化学等价，磁不等价。 磁不等价例子： 第三部分 谱图解析与化合物结构确定 nuclear magnetic resonance spectroscopy; NMR analysis of spectrograph and structure determination （1）峰的数目：标志分子中磁不等价质子的种类，多少种； （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个； （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。 不足之处： 仅能确定质子（氢谱）。 一级谱的特点 裂分峰数符合n+1规律，相邻的核为磁等价即只有一个偶合常数J；若相邻n个核，n1个核偶合常数为J1， n2个核偶合常数为J2， n= n1 +n2则裂分峰数为（n1+1)( n2+1) 峰组内各裂分峰强度比(a+b)n的展开系数 从谱图中可直接