[院校资料]X射线衍射分析-正式3.pptVIP

（3）面心点阵 n=4，x1,y1,z1=0,0,0 ， x2,y2,z2=1/2,1/2,0， x3,y3,z3=1/2,0,1/2，x4,y4,z4=0,1/2,1/2， 原子散射因子为f1=f2=f3=f4=fa 2-7. X-ray衍射强度 n=4，x1,y1,z1=0,0,0 ， x2,y2,z2=1/2,1/2,0， x3,y3,z3=1/2,0,1/2，x4,y4,z4=0,1/2,1/2， 原子散射因子为f1=f2=f3=f4=fa 2-7. X-ray衍射强度 分析 当H、K、L全为奇数或偶数时，则（H+K）、（H+K）、（K+L）均为偶数，这时： 当H、K、L中有2个奇数一个偶数或2个偶数1个奇数时，则（H+K）、（H+L）、（K+L）中总有两项为奇数一项为偶数，此时： ◆结论：在面心立方中，只有当H、K、L全为奇数或全为偶数时才能产生衍射。 2-7. X-ray衍射强度 面心点阵 如Al的衍射数据： 2-7. X-ray衍射强度 H、K、L奇偶混杂 H、K、L全为奇数或全为偶数 面心点阵 H+K+L为奇数 H+K+L为偶数 体心点阵 H、K奇偶混杂 H、K全为奇数或全为偶数 底心点阵 无 全部 简单点阵 消失的反射 出现的反射 布拉菲点阵 小结：四种基本点阵的消光规律 2-7. X-ray衍射强度 上述表达式中可以看出，点阵常数并没有参与结构因子的计算公式中。这说明结构因子只与原子类型和在晶胞中的位置有关，而不受晶胞的形状和大小的影响。即：结构因子与晶胞的形状和大小无关。 例如：对体心晶胞，无论是立方晶系、正方晶系还是斜方晶系的体心晶胞的消光规律都是相同的。因此，系统消光规律的适用性是比较广泛的。 2-7. X-ray衍射强度 2-7. X-ray衍射强度 结构消光：由两类以上等同点构成的复杂晶体结构，除遵循他们所属的点阵消光外，还有附加的消光条件，称为结构消光。 如NaCl晶体结构：有两类原子构成，每个晶胞中有4个Na原子和4个Cl原子，其坐标分别为： Na: 0,0,0；1/2,1/2,0；1/2,0,1/2；0,1/2,1/2 Cl: 1/2,1/2,1/2；0,0,1/2；0,1/2,0；1/2,0,0 根据上式计算可得： FHKL=[1+eπi(H+K)+eπi(K+L) +eπi(L+H) ][fNa+fCleπi(H+K+L) ] 第一项反映了面心点阵系统消光。可得出以下结论： 1.当指数奇偶混杂时，其值为0，即 FHKL=0 2.当指数奇偶不混杂时，其值为4 FHKL=4[fNa+fCleπi(H+K+L)] 当(H+K+L)为偶数时， FHKL=4(fNa+fCl) 当(H+K+L)为奇数时， FHKL=a(fNa-fCl) * * 2-7. X-ray衍射强度 ※在进行晶体结构分析时，主要的是要把握两类信息，第一类是衍射方向，即θ角，它在λ一定的情况下取决于晶面间距d。衍射方向反映了晶胞的大小以及形状因素，可以用布拉格方程来描述。 本节导言： ※但造成结晶物质种类千差万别的原因不仅是由于晶格常数不同，重要的是组成晶体的原子种类以及原子在晶胞中的位置不同所造成的。这种原子种类及其在晶胞中的位置不同反映到衍射结果上，表现为反射线的有无或强度的大小，这就是我们必须把握的第二类信息，即衍射强度。 2-7. X-ray衍射强度 本节导言： ※ X-ray衍射强度，在衍射仪上反映的是衍射峰的 高低或衍射峰轮廓所包围的面积；在照相底片上则 反应为黑度。严格地说，就是单位时间内通过与衍 射方向相垂直的单位面积上的X射线光量子数目，但 它的绝对值的测量既困难有无实际意义，所以，衍 射强度往往用同一衍射图中各衍射线强度（积分强 度或峰高）的相对比值即相对强度来表示。 2-7. X-ray衍射强度 本节导言： ※影响衍射强度的因素有多种，我们将从一个电子到一个原子，再到一个晶胞讨论晶胞的衍射强度，然后再讨论整个晶体的衍射强度。 2-7. X-ray衍射强度 2.7.1 结构因子与系统消光 （1）结构因子 定义：定量表征原子排布以及原子种类对衍射强 度影响规律的参数。用F表示 当Fhkl=0时，无衍射，称为消光. 2-7. X-ray衍射强度 （2）系统消光 定义：因原子在晶体中位置不同或原子种类不同而引起的某些方向上的衍射线消失的现象称之为系统消光。 根据系统消光的结果以及通过测定衍射线的 强度的变化就可推断出原子在晶体中的位置。 2-7. X-ray衍射强度 2.7.2一个电子对X射线的散射 相干散射 非相干散射 散射 可分 2-7. X-ray衍射强度