[工学]元素化学 第六章过渡元素.ppt

1 过渡元素概述 （1）过渡元素包括d区和ds区元素 周期系第ⅢB～ⅦB, Ⅷ, ⅠB～ⅡB元素； （2）价电子构型:(n-1)d1-9ns1-2， (n-1)d10ns1-2。 （3）镧系和锕系称为内过渡元素(电子主要是填充在更内 层的f轨道上，或f 区元素。 2 过渡元素通性 2.1 原子半径 同周期随原子序数的增加而缓慢减小，第Ⅷ族 元素后又缓慢增大。 同族随原子序数增加原子半径增大。 2.2 特点 2.3 化学性质 2 氧化态 有多种氧化态(红色为常见的氧化态) 3 离子呈现多种颜色 5 d区元素的磁性 过渡元素的原子或离子大多存在未成对电子，具有顺磁性。 成单电子数越多，磁性越强。 1 铜族元素概述 1.1 铜族元素通性 ds区第ⅠB元素 价电子构型 (n-1)d10ns1 （1）存在形式 单质：Cu, Ag, Au 矿物：孔雀石Cu2(OH)2CO3 辉银矿Ag2S 碲金矿AuTe2 （2）化学性质 元素电势图 ? 与O2作用 ?与酸作用 铜、银溶于硝酸或浓硫酸 Cu+2H2SO4（浓）→CuSO4+SO2+2H2O Cu+4HNO3 （浓）→Cu(NO3)2+2NO2+2H2O 3Cu+8HNO3 （稀）→3Cu(NO3)2+2NO+4H2O 2Ag+2H2SO4（浓）→Ag2SO4+SO2+2H2O 2Ag+2HNO3(65%) →AgNO3+NO2+H2O 2 铜的重要化合物 2. 1 氧化物 ? 氧化铜(CuO)：黑色 ? 氧化亚铜(Cu2O)：暗红色 制备：加热氢氧化铜、碱式碳酸铜、硝酸盐都能 得到氧化铜。 2. 2 氢氧化物 制备 : Cu2++2OH-→Cu(OH)2↓(浅蓝色) 性质: ? 两性 Cu(OH)2+2H+ → Cu2++2H2O Cu(OH)2+2OH-(浓)→[Cu(OH)4]2-( 深蓝) ? 氧化性 Cu(OH)42-+C6H12O6=CuOH+H2O+C6H12O7 (还原剂) ↓ (葡萄糖酸) Cu2O(s,红色)+H2O 检验糖尿病 红色为有病，蓝色没有病。 2.3 盐类 (1) CuCl ? CuCl2易溶于水，乙醇和丙酮； ? CuCl2在很浓的溶液中呈黄色； Cu2＋＋ 4Cl-＝ [CuCl4]2- (黄色) 在稀溶液中呈浅蓝色。 [CuCl4]2-＋4H2O= [Cu(H2O)4]2+ + 4Cl- （浅蓝色） 2.4 配合物 Cu(I)的配合物多为2配位 CuCl2-,CuBr2-,CuI2-, Cu(SCN)2-,Cu(CN)2- Cu(II)的配合物多为4配位 2.5 Cu2+和Cu+的相互转化 (1)水溶液中, 稳定性 Cu(I)Cu(II) 3 银的重要化合物 3. 1卤化银 AgX: AgF易溶于水 其他难溶于水 AgCl, AgBr, AgI 白色 浅黄色 黄色 NH3?H2O 溶 不溶 不溶 Na2S2O3 溶 溶 不溶 NaCN 溶 溶 溶 3.2 硝酸银(AgNO3) ?无色晶体，易溶于水 ?热稳定性差，见光、受热分解 2AgNO3＝ 2Ag＋2NO2＋2O2 ? 氧化性（E(Ag+/Ag)=0.7992Ｖ） 室温下许多有机物能将它还原为黑色的银粉 银镜反应[Ag(NH3)2]+能均匀释放出Ag+而被 甲醛或 葡萄糖还原，生成银镜。 在分析化学上可鉴定醛类。 1 锌族元素概述 1.1周期表中的位置 ds区第ⅡB元素 氧化数Zn、Cd 、Hg