[理学]化学反应工程课件-袁绍军-第三章-1.pptVIP

与本征动力学的区别：在本征动力学的基础上叠加了内外扩散的影响。 催化剂主要由多孔物质构成，本章讨论： 气体在固体颗粒孔内的扩散规律； 固体催化剂颗粒内的温度浓度分布； 宏观反应速率关联式 要解决的问题： 我们希望得到和能够知道的是气流主体处的温度和反应物浓度，但实际发生化学反应的位置，其温度浓度与气流主体不同，而化学反应的速率，恰恰取决于难于测量的实际发生化学反应的位置的温度浓度。 流体在流经固体表面时，在靠近表面的地方存在滞流层。正是这一滞流层，造成气流主体与催化剂表面温度浓度的不同。（外扩散问题） 催化剂主要由多孔物质组成； 催化剂的外表面积与内表面积相比微不足道； 化学反应主要发生在催化剂内表面； 由于扩散的影响，催化剂内表面与外表面温度浓度可能会有较大差别。 如何通过已知量估算催化剂内部的温度浓度分布（内扩散问题） 气固催化反应过程的浓度分布 不同控制步骤示意 颗粒反应速率 表面反应很慢 cAg ? cAs ? cA r?Sxrs (cAg)=SxkscAg 颗粒反应速率 外扩散很慢 cAgcAs?cA?0 r?NA=kGcAg 气固催化反应分步速率计算 外扩散（external transfer)的速率： NA = kGa(cAg-cAs) NA = kga(pAg-pAs) kG=kgRT 气固催化反应分步速率计算 传质系数确定 传质因子： jD=(kG?/G)Sc2/3 Schmidt准数： Sc = ?/?D Reynolds准数：Re=dsG/? jD=0.725/(Re0.41-0.15) 使用条件：Re 0.8-2130; Sc 0.6-1300 表面滞留层传热传质 NA=kGa(cA0-cAs) Q=ha(Ts-T0) Q=rA (-?H)=NA (-?H) (Ts-T0)max=(kG/h) (-?H) (cA0-cAe) 颗粒反应速率 内扩散很慢 cAg? cAs cA r=?rs(cAs) ? ?rs(cAg) 气体扩散 分子扩散 分子平均自由程: 分子在运动中从上一次碰撞到下一次碰撞所经过的平均距离 分子自由程：?=3.66T/P 催化剂颗粒内气体扩散 气体在催化剂内的扩散属孔内扩散，根据孔的大小分为两类－－，孔径较大时，为一般意义上的扩散；孔径较小时，属克努森（Knudson）扩散。 扩散的表达：费克（Fick）扩散定律 分子扩散 分子扩散——费克定律 N1= -D12dc1/dz N1= -D12 ▽ c1 分子扩散 当微孔孔径远大于分子平均自由程时，扩散过程与孔径无关，属分子扩散。 判据： 二元组分的分子扩散系数 A组分在B中的扩散系数按下式计算： 原子及分子的扩散体积 混合物中组分的扩散系数 组分A在混合物M中的扩散 例3.2， p119 计算750℃，1 atm和30 atm下，下列体系的扩散系数。 (1)CH4和H2二元体系的分子扩散系数； (2)多组分CH4、H2O、CO、CO2和H2体系中，CH4在气体混合物中的扩散系数。 各组分的分子分率为：yA=0.1，yB=0.46，yC=0.06，yD=0.04，yE=0.34。 A、B、C、D和E分别表示CH4、H2O、CO、CO2和H2。 例3.2，解： (1)甲烷在氢气中的扩散系数可由式(3.21)计算，查表3.1知 (ΣV)A=24.42， (ΣV)E=7.07。 (a) P=1 atm时， 例3.2，解： (1)甲烷在氢气中的扩散系数可由式(3.21)计算，查表3.1知 (ΣV)A=24.42， (ΣV)E=7.07。 (b) P=30 atm时 例3.2，解： (2) 甲烷在混合气体中的扩散系数DAm可先分别求出A与B、C、D、E的二元扩散系数，即可求得DAm (a) P=1 atm时 DAB DAC DAD DAE 2.322 1.873 1.554 5.973 cm2/s 综合扩散 微孔孔径在一定范围之内，两种扩散同时起作用。 当10-2 λ/do10时 例3.3 p121 利用例4.2的数据，若甲烷水蒸汽转化催化剂颗粒中微孔的孔半径为25?和500?，求甲烷在孔内气体混合物中的综合扩散系数。 例3.3 解： 分子扩散系数DAm与孔径无关，故直接采用例4.2的计算结果；努森扩散系数Dk计算如下： (a) r=25? (b) r=500? 例4.3 解： 气体扩散 多孔介质扩散 等分子逆向扩散时,总扩散系数： Dj