[研究生入学考试]第13 杂环化合物adapt.pptVIP

Chapter 13 N N S O 3 Cl H H S O 3 N C H 3 I C H 3 I C 6 H 5 C O C l N C O C 6 H Cl 5 H 2 O 2 N O H N O 3 H 2 S O 4 N O H N O 2 N H P C l 3 N N O 2 H 2 / P t C H 3 C O O H Cl N . . 弱碱性 氧化 还原 + + - + - + - 30% 发烟 用此反 应从煤焦油中分离 相当于叔胺，易生成盐。 六氢吡啶（哌啶）性质似仲胺 + - Chapter 13 (2) 卤代衍生物的反应（亲核取代反应）： 离子液体化合物的生成： Chapter 13 (3) 甲基吡啶侧链上的反应： (1) 氧化反应 烟酸， 维生素B族成员 异烟酸 异烟酸是合成抗结核病药物(Rimifon)的中间体 Chapter 13 (2) α,γ-甲基的活化 γ-乙烯基吡啶 γ-乙烯基吡啶是合成丁吡橡胶的中间体 与 相似 Chapter 13 (3) 氯 化 N C H 3 4C l 2 N C C l 3 Cl C + + 4 HCl o 200 氮肥增效剂 Chapter 13 (4) 加氢 Chapter 13 13.4.2 嘧啶 芳香性比吡啶强；亲电取代比吡啶难；亲核取代比吡啶易。 嘧啶 吡啶 pKb=11.30 pKb=9.3 1. 亲电取代 Chapter 13 13.5.1 喹啉和异喹啉 1. 喹啉 (1) 喹啉的结构 具(4n + 2)个π电子，有芳香性， 相当于苯胺的衍生物。 Chapter 13 (3) 制备：斯克洛浦(Skraup)法 N H C H 2 C H 2 C H O N H H O H N H C 6 H 5 N O 2 N O H 2 H H [O] + + + 二氢喹 啉 喹 啉 84% 90% ~ Chapter 13 若用取代芳胺代替苯胺，可制备喹啉衍生物： Chapter 13 用不饱和醛、酮代替丙烯醛，制备喹啉衍生物： Chapter 13 (4) 化学性质 N N N O 2 N O 2 N H 2 S O 4 N S O 3 H S O 3 H N N a N H 2 N N H 2 K M n O 4 N C O O H C O O H N C O O H C O 2 H 2 / P t S n + H C l N H H 2 P t / C H 3 C O O H 40 C o N H H H N H H H C C C C 亲电 取代 混 酸 + 浓 + 二甲苯 亲核 取代 氧化 反 应 + 加氢 0.2MPa 或 5 + o 0 o 200 o 100 o 100 还 原 Chapter 13 2. 异喹啉 (1) 结 构 具（4n + 2）个π电子，有芳香性， 相当于苄胺的衍生物。 来源：存在于煤焦油和骨油中， 粗喹啉中1%为异喹啉 Chapter 13 (2) 化学性质 Chapter 13 13.5.2 吲哚 吲哚是苯环和吡咯环稠合成的稠环化合物 吲哚 （苯并吡咯） mp 52℃ 1. 亲电取代发生在吡咯环上 Chapter 13 Chapter 13 13.5.3 嘌呤 嘌呤是嘧啶环与咪唑环稠合 mp 216-217℃ 水溶液呈中性 9H-嘌呤 7H-嘌呤 1. 能与酸碱成盐 Chapter 13 烯醇式 酮式 3. 核酸中有两种嘌呤衍生物 腺嘌呤 鸟嘌呤 2. 尿酸（2，6，8 –三羟基嘌呤）是重要的衍生物 存在互变异构体 * Chapter 13 13.1.1 分 类 1. 杂环化合物 杂环化合物： 常见的杂原子：O、N、S 、Se、Te、P等 第13章 杂环化合物 （与芳烃对比！） Chapter 13 3. 芳香性杂环化合物 (1) 按环大小分类 五元杂环: 呋喃 噻唑 六元杂环: 吡啶 吡嗪 (2) 按环的多少分类 单杂环： 吡咯 稠杂环： 喹啉 具有4n+2个π电子的闭合共轭结构的杂环化合物 Chapter 13 杂环分类 碳环母环 重要的杂环 单杂环 五元杂环 环戊二烯 （非芳香性） 呋喃 噻吩 吡咯 噻唑 咪唑